Аннотация результатов, полученных в 2018 году
1) Оптимизированы условия получения 6-метил-, 6-фенил- и 6-трифторметил-2-циано-4-пиронов, а также 2,6-дициано-4-пиронов, из эфиров 6-замещенных комановых кислот и хелидоновой кислоты через стадию образования соответствующих амидов с последующей их дегидратацией. 2) Изучено взаимодействие 2,6-дициано-4-пирона с гидроксиламином, которое в зависимости от мольного соотношения реактантов давало моно- и диамидоксимы, использованные для получения гетероциклических диад и триад, в которых 4-пироновое кольцо связано с одним или двумя 1,2,4-оксадиазольным или тетразольным фрагментами. Оксадиазольные производные получали реакцией с ангидридами карбоновых кислот, а тетразольные – при взаимодействии с азидом натрия. 3) Реакция [3+2] циклоприсоединения с участием азида натрия и 2,6-дициано-4-пирона привела к получению 2,6-ди(тетразол-5-ил)-4-пирона, в то время как с нитрилоксидами образовывались продукты циклоприсоединения только по одной цианогруппе – 6-(3-арил-1,2,4-оксадиазол-5-ил)-2-циано-4-пироны. Благодаря сохранившейся цианогруппе эти соединения послужили основой для синтеза 4-пиронов с разными гетарильными заместителями в положениях 2 и 6. 4) Используя способность тетразольного цикла трансформироваться в 1,3,4-оксадиазолы под действием ангидридов карбоновых кислот, из 2,6-ди(тетразол-5-ил)-4-пирона были синтезированы симметричные 2,6-ди(1,3,4-оксадиазол-2-ил)-4-пироны. 5) На примере реакции дитетразольного производного с аммиаком была продемонстрирована принципиальная возможность перехода от пироновых триад к пиридиновым и получен новый гетероциклический ансамбль – 2,6-ди(тетразол-5-ил)-4-гидроксипиридин, представляющий интерес в качестве перспективного хелатирующего лиганда. 6) Показано, что при взаимодействии лактона триацетовой кислоты с первичными алифатическими и ароматическими аминами образуются карбамоилированные аминоеноны, которые с ДМА-ДМФА дают 4-пиридон-3-карбоксамиды, а с гидразинами и гидроксиламином – соответствующие пиразолы и изоксазолы. 7) На основе реакции карбамоилированных аминоенонов с ароматическими альдегидами в присутствии пиперидина разработан эффективный и диастереоселективный синтез 2,3-дигидро-4-пиридонов, которые при обработке иодом в хлороформе превращены в новые 2,3,6-тризамещенные 4-пиридоны. Аналогично, на основе карбамоилированных аминоенонов, полученных из 6-трифторметил-2-циано-4-пирона, впервые синтезированы 6-трифторметил-2,3-дигидро-4-пиридон-3-карбоксамиды.

Аннотация результатов, полученных в 2019 году
1) Осуществлен синтез родоначальника ряда цианопиронов, 2-циано-4-пирона, который оказался активным субстратом в реакциях с N-нуклеофилами и был использован для получения разнообразных азагетероциклов. В зависимости от природы нуклеофила реакции протекают либо с раскрытием пиронового кольца и замещением цианогруппы, либо по цианогруппе с сохранением кольца. В последнем случае синтезированы 4-пироны и 4-гидроксипиридины с одним тетразольным или оксадиазольным циклами, что открывает путь к таким важным классам гетероциклов, как 2-гетарил-4-пироны и 2-гетарил-4-гидроксипиридины, представляющие интерес в качестве лигандов. 2) Найден удобный и эффективный подход к введению трикетонного фрагмента в различные амины с использованием этиловых эфиров 5-ацил-4-пирон-2-карбоновых кислот, который позволяет синтезировать широкий спектр новых поликарбонильных лигандов. Важным преимуществом этой реакции является большой набор реактантов, отсутствие катализатора, экономия атомов, высокие выходы, мягкие условия и простота выделения продуктов. Полученные лиганды в растворе CDCl3 существуют в виде нескольких таутомеров, из которых основной таутомер имеет 5E-конфигурацию двойной связи. Реакция 5-ацилкоманоатов с аминами может быть использована для глубокой функционализации полимеров и биополимеров, содержащих свободную аминогруппу, а также для создания новых катализаторов или материалов. 3) Установлено, что N-арил-5-(ариламино)-3-оксогекс-4-енамиды в виде 1,3-C,N-динуклеофилов региоселективно реагируют с 3-формилхромонами и 3-метоксикарбонилхромоном в присутствии DMAP в ацетонитриле с образованием соответственно 2-пиридонов (34–43%) и хромено[4,3-b]пиридин-2,5-дионов (54–73%), имеющих в своем составе аминоеноновый фрагмент. Последний образуется в результате раскрытия пиронового кольца 3-замещенных хромонов при атаке положения 2 активной метиленовой группой исходного енамида. Поскольку N-арил-5-(ариламино)-3-оксогекс-4-енамиды мы получаем из дешевого и доступного лактона триацетовой кислоты, все превращения с их участием могут иметь не только теоретическое, но практическое значение. 4) На основе широкого ряда синтезированных в ходе выполнения проекта 2,6-бисгетарил-4-пиронов разработан простой и эффективный метод получения 2,6-бисгетарил-4-гидроксипиридинов, представляющий интерес в качестве перспективных хелатирующих лигандов. Показано, что при взаимодействии с водным или этанольным раствором аммиака с последующим подкислением 2,6-бисгетарил-4-пироны трансформируются в симметричные и несимметричные триады с центральным пиридиновым кольцом, содержащим в положениях 2 и 6 остатки тетразола и замещенных оксадиазолов. Начато изучение фотофизических свойств синтезированных гетероциклических ансамблей. 5) Оптимизирована методика синтеза 6-стирилкомановой кислоты путем конденсации 6-метилкомановой кислоты с бензальдегидом в этаноле в присутствии этилата натрия (выход 70%). Данная методика была распространена на реакцию с различными ароматическими и гетероциклическими альдегидами и получены соответствующие замещенные 6-стирилкомановые кислоты с выходами 49–88%. Изучено взаимодействие 6-стирил-4-окси-4Н-пиран-2-карбоновой кислоты с нуклеофильными и электрофильными реагентами и впервые получены метиловый эфир, амид, нитрил 6-стирилкомановой кислоты, а также ее дибромпроизводное. 6) Осуществлена конденсация ацетилкетендитиоацеталей, содержащих в своем составе электроноакцепторные группы, с хлорангидридами карбоновых кислот в присутствии бромида магния и триэтиламина. Разработанный метод позволил впервые получить 2-метилсульфанил-4-пироны, содержащие в положении 3 этоксикарбонильный или бензоильный заместитель, а в положении 6 (гет)арильную или метильную группу. Эти соединения были использованы для дальнейшей функционализации пироновой системы и показано, что при кипячении с морфолином происходит замещение меркаптогруппы и с высокими выходами образуются соответствующие 2-морфолинопроизводные.

Аннотация результатов, полученных в 2020 году
1) Изучено [3+2] циклоприсоединение N-метил- и N-бензилазометин-илидов к моно-, ди- и тризамещенным 4-пиронам, которое протекает со стороны электроноакцепторного заместителя и с хорошими выходами дает пирано[2,3-c]пирролидины. 2) Усовершенствована методика получения 6-метилкомановой кислоты, на основе которой разработаны методы синтеза 6-стирилкомановых кислот и их различных производных, включая нитрилы. Показано, что реакции этих соединений с азидом натрия и нуклеофильными реагентами протекают по цианогруппе, а циклоприсоединение со стабилизированными азометин-илидами – по стирильному фрагменту, что открывает доступ к ряду 2,6-бис(гетарил)-4-пиронов, содержащих спироиндольный фрагмент. 3) Трифторметилированные ендионы, полученные из арилиденацетонов и этилтрифторацетата, были использованы для синтеза 2-арил-6-трифторметил-4-пиронов. Метод заключается в бромировании CF3-ендионов бромом в среде уксусной кислоты с последующей обработкой дибромида триэтиламином в ацетоне. Показано, что 2-арил-6-трифторметил-4-пироны могут служить исходными веществами для получения соответствующих пиран-4-тионов, 4-пиридонов, трифторметилированных пиразолов и триазолов. 4) Осуществлен синтез ряда ранее неизвестных енамино-замещенных дицианометилен-пиранов, представляющих собой перспективные флуорофоры. Данные соединения вступают с N-нуклеофилами в реакцию 1,8-сопряженного присоединения с замещением аминогруппы, что делает их привлекательными объектами в качестве синтетической платформы для разработки новых люминесцентных материалов. 5) Для наиболее перспективных сопряженных енаминовых структур дицианометилен-пиранового ряда проведено исследование основных фотофизических характеристик. 6) В двух обзорах обобщены и систематизированы новые данные по 3-замещенным хромонам, имеющим в положении 3 алкоксикарбонильную, алкоксалильную и алкинильную группы.