КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 18-73-00022

НазваниеФундаментальные основы химического дизайна электрохимических устройств преобразования энергии на основе новых мультифункциональных материалов - цирконатов BaZr1-xMxO3-d (M=Y, Nd, Pr, Co; x=0-0.5)

РуководительИванов Иван Леонидович, Кандидат химических наук

Организация финансирования, регион федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина", Свердловская обл

Период выполнения при поддержке РНФ 07.2018 - 06.2020 

Конкурс№29 - Конкурс 2018 года по мероприятию «Проведение инициативных исследований молодыми учеными» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными.

Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах, 03-201 - Синтез, строение и реакционная способность неорганических соединений

Ключевые словацирконат, катод, электролит, допирование, ТОТЭ, протонная проводимость, кислород ионная проводимость, электронная проводимость, нестехиометрия.

Код ГРНТИ31.15.00


СтатусУспешно завершен


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
В настоящее время существует потребность прямого получения электроэнергии из органического топлива в связи с постоянным ростом потребления электроэнергии и спросом на высокоэффективные и одновременно экологичные решения проблемы преобразования и хранения энергии. Одним из эффективных способов преобразования и хранения энергии является использование энергоустановок на основе твердооксидного топливного элемента (ТОТЭ), так как их можно использовать, с одной стороны, для генерирования электроэнергии путем подвода топлива и окислителя, и с другой стороны, – для получения, например, водорода и кислорода путем подвода воды и излишков электроэнергии из городской электросети, т.е. аккумулирования энергии. Однако, несмотря на очевидную привлекательность твердооксидных топливных элементов, их широкое применение сдерживается рядом нерешенных эксплуатационных проблем, обусловленных химическим взаимодействием его компонентов (интерконнектора, катода, электролита и анода), их различным термическим и химическим расширение, высоким сопротивлением отдельных компонентов, и высокая рабочая температура, ускоряющая взаимодействие компонентов ТОТЭ и их деградацию. Такие проблемы приводят к значительному сокращению срока службы ТОТЭ, резко снижающегося или низкого КПД. Поэтому настоящий проект направлен на решение фундаментальных и технологических проблем создания среднетемпературного твердооксидного топливного элемента на основе максимально близких по составу и кристаллической структуре протон-проводящих материалов электролита и катода. В качестве матричного соединения будет использован сложный оксид цирконат бария со структурой перовскита, свойства которого будут целенаправленно изменяться путем частичного замещения циркония иттрием, празеодимом, неодимом и кобальтом в различном соотношении. Такое гетеровалентное допирование приведет к изменению дефектной структуры матричного вещества и, как следствие, к радикальному изменению физико-химических свойств, а именно к изменению типа доминирующих носителей заряда, увеличению общей/электронной/ионной проводимости. Близость по составу и структуре материалов компонентов ТОТЭ устранит, как ожидается, химическое взаимодействие между ними, нивелирует различие в их термическом и химическом расширении. В результате будет создан эффективный твердооксидный топливный элемент на основе протон-проводящих электролита и катода, работающий на органическом топливе, с увеличенным временем жизни, вызванным отсутствием деградации его компонентов.

Ожидаемые результаты
• Будут синтезированы допированные цирконаты бария BaZr1-xMxO3-d (M=Y, Co, Nd, Pr; x=0-0.5). Определены границы однофазности в зависимости от допирующего металла и величины допирования. Получение однофазных и установление однофазности материалов необходимо для точного сопоставления измеряемых свойств материала его составу и дальнейшему установлению кристаллической и дефектной структур; • Будет исследована кристаллическая структура in situ объектов исследования, выбранного состава, в зависимости от парциального давления кислорода и паров воды, температуры в интервалах - 25<lg(pO2/атм)<0, -5< lg(pH2O/атм)<-1 и 25-1000 °C. Исследование кристаллической структуры в зависимости от вышеупомянутых параметров покажет возможное наличие фазовых и структурных переходов, позволит измерить термическое и химическое расширение в условиях близких к рабочим условиям ТОТЭ (градиент pO2, градиент pH2O, 25–1000 °C – условия запуска и перегрузки ТОТЭ, 600–800°С – номинальные условия работы ТОТЭ), поможет в расшифровке дефектной структуры; • Будут измерены общая электропроводность и термо-ЭДС объектов исследования в зависимости от парциального давления кислорода и паров воды, температуры в интервалах - 25<lg(pO2/атм)<0, -5< lg(pH2O/атм)<-1 и 25-1000 °C. Измерение общей электропроводности и термо-ЭДС является необходимым исследованием для установления природы носителей заряда в материале, что обозначит возможные границы применения материала в качестве катода или электролита. • Будут определены числа переноса ионных носителей заряда в указанных объектах, что также необходимо для установления доминирующего носителя заряда. • Будут измерены содержание кислорода и степень гидратации объектов исследования, выбранного состава, в интервалах парциального давления кислорода и паров воды, температуры -25<lg(pO2/атм)<0, -5< lg(pH2O/атм)<-1 и 600-1000 °C, соответственно. Кислородная нестехиометрия данных материалов крайне скудно представлена в мировых исследованиях, по причине относительной сложности измерения, и, как уже было сказано выше, гонке за измерением прикладных свойств материала. Именно знание кислородной нестехиометрии позволяет создать и проверить дефектную модель материала, на основе которой можно посчитать концентрации носителей заряда, вычислить химическое расширение. • Будут определены области термодинамической стабильности оксидов объектов исследования по отношению к восстановлению в интервале температур 600-1000 °С, что также обозначит возможные границы применения материала в качестве катода или электролита. • Будут измерены стандартные термодинамические функции образования объектов исследования при 298К и в высокотемпературной области, знание которых позволит оценить термодинамическую устойчивость и реакционную способность при рабочих температурах ТОТЭ. • Будет разработана количественная модель дефектной структуры объектов исследования с определением термодинамических параметров (стандартные энтальпии и энтропии) и констант реакций дефектообразования и разупорядочения и расчётом концентраций всех точечных дефектов в зависимости от температуры, парциального давления кислорода и паров воды. На этой основе будет установлен механизм возникновения протонной, кислород ионной и электронной проводимостей в объектах исследования и сформулированы общие критерии возникновения протонной, кислород ионной и электронной проводимостей в перовскитоподобных оксидах. • Будет измерено поляризационное сопротивление исследуемых оксидных материалов, как катодов среднетемпературных твердооксидных топливных элементов. • Будет спроектирована и изготовлена испытательная установка для ТОТЭ планарного типа, с возможностью измерения электрохимических характеристик топливных ячеек, подвода и смешения различных газов (водород, метан, кислород, азот, углекислый газ, водяной пар), работы топливной ячейки при температуре 25-1100°С. • Общим и самым важным научным результатом будет создание самосогласованных представлений о разупорядочении кристаллической решетки перовскитоподобных оксидов со смешанной протонной-кислородной-электронной проводимостью, а также о природе их электронного и ионного транспорта, что будет существенным вкладом в химию и физическую химию твердого состояния. Полученная в результате фундаментальная информация о дефектной структуре и термодинамике образования перовскитоподобных оксидов позволит точно предсказать их критически важные свойства, включая возможность химического взаимодействия с материалами твёрдых электролитов твердооксидных топливных элементов. На инженерном уровне это даст уникальную возможность создавать принципиально новые материалы с требуемыми свойствами для критически важных отраслей промышленности, таких как традиционная и альтернативная энергетика.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2018 году
На первом этапе выполнения работ были синтезированы порошкообразные образцы сложных оксидов состава BaZr1-xPrxO3-d (x=0,1;0,2;0,3;0,4;0,5), BaZr1-xNdxO3-d (x= x=0,1;0,2;0,3;0,4;0,5), BaZr1-xCoxO3-d (x=0,1;0,2;0,3;0,4;0,5) и BaZr1-xYxO3-d (x=0,1;0,2). Ряды цирконатов, замещенных празеодимов, BaZr1-xPrxO3-d (x=0,1;0,2;0,3;0,4;0,5) и замещенных иттрием, BaZr1-xYxO3-d (x=0,1;0,2) синтезированы полностью однофазными. Цирконаты бария, допированные кобальтом, однофазными синтезировать не удалось, по причине образования простого кобальтита бария, при любой из использованных концентраций кобальта. Цирконаты бария, допированные неодимом, по большей части неоднофазны. Только образец с 10% замещением неодимом циркония синтезирован однофазным. Оценив полученные результаты по возможности допирования цирконатов бария, были выбраны приоритетные составы допированных цирконатов бария: BaZr0,9Y0,1O3-d, BaZr0,8Y0,2O3-d, BaZr0,9Pr0,1O3-d, BaZr0,8Pr0,2O3-d, согласно плану работ. Основные исследования и измерения выполнены на данных объектах. Получены данные по кристаллической структуре цирконатов in situ в широком диапазоне температуры, парциального давления кислорода (pO2), парциального давления водяного пара (pH2O). Кристаллическая структура BaZr0,9Pr0,1O3-d исследована в широком диапазоне температуры во влажной атмосфере на воздухе. Образец не претерпевает значительных изменений кристаллической структуры, наблюдается только линейный рост параметра решетки с температурой. Для образца BaZr0,8Pr0,2O3-d исследования структуры выполнены в широком диапазоне температур, pO2 и pH2O. В сухой и во влажной воздушной атмосфере происходит линейный рост параметра решетки с небольшим перегибом в районе 400 – 500°С. Значительного изменения параметра решетки при смене влажности при соответствующих температурах не наблюдается. В области низкого парциального давления кислорода log(pO2/атм.) = -10,0 – -22,1 во влажной атмосфере происходит значительное увеличение параметра решетки с уменьшением парциального давления кислорода в исследованных температурах (700, 850 и 1000°С). Подобное поведение кристаллической структуры связано с выходом кислорода из решетки оксида и часто называется химическим расширением. Электротранспортные свойства замещенных цирконатов бария исследованы в зависимости от температуры, парциального давления кислорода и парциального давления водяного пара. Была измерена общая электропроводность BaZr0,9Y0,1O3-d, BaZr0,8Y0,2O3-d, BaZr0,9Pr0,1O3-d, BaZr0,8Pr0,2O3-d в диапазоне температур 588–1038°С, в диапазоне парциального давления кислорода log(pO2/атм.)=-0,67 – -20 в атмосфере с различной влажностью log(pH2O/атм.)=-1,65 – -4,00. Для иттрий-замещенных цирконатов бария показано наличие доминирующей дырочной проводимости в области высокого pO2 при любой влажности. В области среднего и низкого pO2 преобладает ионная проводимость. При смене влажности атмосферы в области высокого pO2 общая электропроводность не изменяется. В области низкого pO2 наблюдается линейная зависимость общей электропроводности от pH2O в логарифмических координатах, а именно рост общей электропроводности с ростом влажности атмосферы. Характер зависимости общей электропроводности для празеодим-замещенных цирконатов бария отличается от иттрий-замещенных. Отсутствует значительный вклад дырочной проводимости в области высокого pO2. В области низкого pO2 (log(pO2/атм.)=-10,0 – -18) во влажной атмосфере есть зависимость общей электропроводности от pO2, но зависимость довольно слабая. Угол зависимости общей электропроводности к pO2 близок к -1/20 в логарифмических координатах. В сухой атмосфере подобной зависимости нет. Проведены термодинамические расчеты дырочной проводимости для случаев локализованных, делокализованных, ассоциированных и не ассоциированных электронных дырок. На основе данных равновесного парциального давления кислорода над образцом, коэффициента термо-ЭДС, дырочной проводимости BaZr0,9Y0,1O3-d и BaZr0,8Y0,2O3-d были рассчитаны энтальпия выхода кислорода, энергия активации дырочной проводимости при заданном pO2, энергия активации дырочной проводимости при постоянном составе, энтальпия образования дырки, энтальпия миграции и энтальпия диссоциации. Показано, что энтальпия миграции для BaZr0,9Y0,1O3-d близка, но не равна нулю (0,06±0,04) эВ, что может говорить о малой доли локализованных дырок. Для BaZr0,8Y0,2O3-d энтальпия миграции существенно больше и равна (0,35±0,04) эВ, из чего следует, что доля локализованных дырок значительна. Кислородная нестехиометрия и поглощение воды допированными цирконатами бария были исследованы методом термогравиметрии в зависимости от температуры, парциального давления кислорода и влажности. Для BaZr0,9Y0,1O3-d показано отсутствие переменной кислородной нестехиометрии в зависимости от температуры в сухой атмосфере. Во влажной атмосфере показано поглощение воды до 0,04 моль на один моль BaZr0,9Y0,1O3-d. На дилатометрических измерениях показано химическое расширение BaZr0,9Y0,1O3-d во влажной атмосфере, в сухом воздухе наблюдается только термическое расширение. Методом кулонометрического титрования с твердым электролитом определена кислородная нестехиометрия BaZr0,8Pr0,2O3-d. Значительная кислородная нестехиометрия наблюдается при парциальном давлении кислорода меньше log(pO2/атм.)=-10, что согласуется с данными химического расширения, определенными структурными исследованиями. Показана термодинамическая устойчивость BaZr0,8Pr0,2O3-d в пределах измерений по pO2 (log(pO2/атм.)=-0,67 – -17). Спроектирована и собрана экспериментальная установки для испытания твердооксидного топливного элемента, которая позволяет измерять вольт-амперные, мощностные характеристики топливных элементов планарного типа миниатюрного размера (площадь топливного элемента до 1,0 см2) в широком диапазоне температур (25-1150°С), в широком диапазоне парциального давления кислорода (log(pO2/атм.)=-25 – 0) и в широком диапазоне влажности (log(pH2O/атм.)=-4 – -1,65) с применением различных газов и их композиций (2-4 газа). В ходе работы выпущена статья D.S. Tsvetkov, I.L. Ivanov, D.A. Malyshkin, V.V. Sereda, A.Yu. Zuev Red-Ox Energetics and Holes Trapping in Yttrium-Substituted Barium Zirconate BaZr0.9Y0.1O2.95 // J. Electrochem. Soc. – 2019. – V.166(4). – P.F232-F238. http://jes.ecsdl.org/content/166/4/F232.full Результаты работы доложены на международной конференции «Нестехиометрические соединения VII» 10-14 марта 2019г., Миядзаки, Япония. Ivan Ivanov, Dmitry Malyshkin, Anton Sednev, Vladimir Sereda, Andrey Novikov, Petr Zakiryanov, Danil Matkin, Dmitry Tsvetkov, and Andrey Zuev "Crystal structure, oxygen nonstoichiometry, hydration and conductivity BaZr1- xMxO3-d (M=Pr, Nd, Y, Co)" http://dc.engconfintl.org/nonstoichiometric_vii/17/ Результаты работы доложены на XXIX Российской молодёжной научной конференции с международным участием «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» 23-26 апреля 2019г., Екатеринбург, Россия. Иванов И.Л., Середа В.В., Малышкин Д.А., Седнев А.Л., Закирьянов П.О., Цветков Д.С., Зуев А.Ю. «Структура, нестехиометрия и электропроводящие свойства BaZr1-xPrxO3-d».

 

Публикации

1. Цветков Д.С., Иванов И.Л., Малышкин Д.А., Середа В.В., Зуев А.Ю. Red-Ox energetics and hole trapping in BaZr0.9Y0.1O2.95 Journal of The Electrochemical Society, 166, 4, F232-F238 (год публикации - 2019) https://doi.org/10.1149/2.0481904jes

2. Иванов И.Л., Малышкин Д.А., Седнев А.Л., Середа В.В., Новиков А.Ю., Закирьянов П.О., Маткин Д.А., Цветков Д.С., Зуев А.Ю. Crystal structure, oxygen nonstoichiometry, hydration and conductivity BaZr1- xMxO3-d (M=Pr, Nd, Y, Co) The ECI Digital Archives, - (год публикации - 2019)


Аннотация результатов, полученных в 2019 году
Во втором этапе также были выполнены синтезы цирконатов бария, допированных иттрием BaZr1-xYxO3-d (x=0.05,0.1,0.2,0.3,0.4) (BZY5, BZY10, BZY20, BZY30 и BZY40) и празеодимом BaZr1-xPrxO3-d (x=0,1;0,2;0,5) (BZP10, BZP20, BZP50). Методом высокотемпературной рентгеновской дифракции были получены данные по параметрам элементарной решетки BaZr1-xPrxO3-d (x=0.5). Съемка проводилась в условиях контроля температуры образца, парциального давления кислорода и парциального давления водяного пара в атмосфере над исследуемым образцом. Обнаружено, что образец цирконата с содержанием празеодима 0,5 как и с 0,1 при температуре 1273K имеет кубическую структуру с Pm-3m пространственной группой. При охлаждении образец BZP50 претерпевает фазовый переход с ромбоэдрическим искажением и переходом в R-3c пространственную группу. Изменение объема элементарной ячейки происходит со ступенькой в широком диапазоне температур 600-900K. Экспериментальные результаты общей электропроводности BZY10 и BZY20 были математически обработаны для расчета парциальных электропроводностей: дырочной, протонной, кислород-ионной. Экспериментальные данные общей электропроводности BZY10 и BZY20, измеренные при 838, 888, 938, 988 и 1038°С в диапазоне парциального давления кислорода -18≤log(pO2/атм)≤ -0.67 и парциального давления водяного пара -4 ≤ log(pH2O/атм)≤ -1.73, также были обсчитаны 4D фитингом (в зависимости от T, pO2 и pH2O). На основе вычисленных данных по общей электропроводности были получены модельные зависимости парциальных электропроводностей и их энергии активации в широком диапазоне парциального давления кислорода и парциального давления водяного пара. В области высоко парциального давления кислорода независимо от влажности преобладает дырочная проводимость, в области же низкого парциального давления кислорода преобладает ионная проводимость (кислород-ионная и протонная), причем, в области высокого парциального давления водяного пара преобладает протонная проводимость, а в области низкого парциального давления водяного пара – кислород-ионная. Интересно отметить, что энергия активации переноса протонов близка к нулю в широких областях T, pO2 и pH2O для обоих образцов BZY10 и BZY20. Это можно объяснить возрастающей с температурой термически активированной подвижностью протонов и, в тоже время, падением концентрации протонов вследствие дегидратации BZYx с ростом температуры. Был проведен анализ экспериментально полученного коэффициента термо-ЭДС (коэффициента Зеебека). Термогравиметрические исследования были проведены для цирконатов с целью установления возможной переменной нестехиометрии по кислороду и ее величины, а также возможности поглощения воды. Термогравиметрические измерения во влажной атмосфере показали значительное поглощение воды цирконатами. Поглощение воды растет c увеличением содержания иттрия, которое приводит к увеличению нестехиометрии по кислороду. Были вычислены термодинамические параметры поглощения воды цирконатами. Энтальпийные инкременты цирконатов BaZr1–xPrxO3 (x = 0.1, 0.5) были получены методом дроп калориметрии на высокотемпературном калориметре MHTC 96 (Сетарам, Франция). Энтальпийные инкременты обоих образцов близки в диапазоне (298–573) K. При более высоких температурах (573–873)K разница в инкрементах растет, что согласуется со структурным переходом R-3c в Pm-3m для BZP50, после чего с дальнейшим ростом температуры разница практически не меняется и равна (2.7 ± 0.8) кДж·моль-1. Дополнительный рост энтальпии BZP50 можно связать с соответствующей затратой энергии на вращение кислородных октаэдров при структурном переходе R-3c в Pm-3m. Температурная зависимость инкрементов BZP10 была аппроксимирована, используя приближение Воронина и Куценок. Опытным путем найдено, что одна терма достаточная для фитинга температурной зависимости энтальпийных инкрементов BZP10. Приближенно вычислили стандартную энтальпию образования BaZr1–xPrxO3, использовав известную зависимость энтальпии образования от фактора толерантности Гольдшмидта. Стандартная энтальпия образования сложных оксидов BaZr1–xPrxO3 при 298.15K была вычислена, и находится в диапазоне от -1762,5 кДж/моль при x=0 до -1561,7 кДж/моль при x=1. Исследование термодинамических свойств BZY20 провели двумя независимыми методами: методом дифференциальной сканирующей калориметрии и методом дроп калориметрии. В данном случае также достаточно было использовать одну терму Эйнштейна. Параметры фитинга составили: а=4.86±0.3, θ=499±10K, что довольно близко к значениям для BaZr1–xPrxO3 (x = 0, 0.1). Применив уравнение зависимости инкрементов энтальпии BZY20 от температуры, полученное в результате вышеописанной процедуры аппроксимации, была рассчитана зависимость теплоемкости Cp BZY20 от температуры. Данные по теплоемкости, полученные в настоящей работе двумя независимыми методами прекрасно согласуются друг с другом, а также с расчетными (метод CALFAD) литературными данными в диапазоне ошибки их определения. Топливные элементы планарного типа были изготовлены двух типов: с несущим анодом и несущим электролитом. Электролитом в обоих типах является BZY10 и BZY20, а компонентами анода – оксид никеля и BZP10. В ходе изготовления таблеток, несущего элемента, подтвердилось, что при одинаковой температуре спекания 1600°С, относительная плотность таблеток выше лучше с использованием цирконата BZY20. В качестве катода был использован La0.5Sr0.5Co0.2Fe0.8O3 (LSCF) по причине близкого значения коэффициента термического расширения. Катод на основе PrBaCo2O6-d (PBC) не удалось достаточно надежно припечь, при нескольких циклах нагрева/охлаждения катод осыпался, что также связано с КТР, который отличается в два раза. К электродам таблетки из LSCF–BZY20–Ni-BZY20 припекли тонкие проволоки (диаметр 0,04мм) из платины для токосъема, с добавлением минимального количества мелкодисперсной платины. Таблетку LSCF–BZY20–Ni-BZY20 приклеивали к керамической трубке из YSZ с использованием высокотемпературного стекла. Здесь перед нами встал вопрос выбора подходящего состава стекла, т.к. имеющиеся в распоряжении стекла имеют либо относительно высокую температуру плавления 1230-1250°С, либо достаточную температуру плавления 1030-1050°С, но неудовлетворительно смачивают BZY20. При испытании ТОТЭ была обнаружена утечка и смешивание газов анодного и катодного пространств испытательной установки. Мы продолжаем материаловедческий поиск высокотемпературного стекла для продолжения испытания ТОТЭ на базе LSCF–BZY20–Ni-BZY20 и LSCF–BZY20–Ni-BZP10-BZY20. В ходе выполнения проекта были отправлены в журналы следующие статьи: 1. Dmitry Tsvetkov, Ivan Ivanov, Dmitry Malyshkin, Vladimir Sereda, Andrey Zuev Thermoelectric Behavior of BaZr0.9Y0.1O3−d Proton Conducting Electrolyte // Membranes – 2019. – V. 9 (9). – P. 120. https://www.mdpi.com/2077-0375/9/9/120 2. D.S. Tsvetkov, V.V. Sereda, D.A. Malyshkin, A.L. Sednev-Lugovets, A.Yu. Zuev, I.L. Ivanov Thermodynamics of formation of solid solutions between BaZrO3 and BaPrO3 // Chimica Techno Acta – 2020. – V. 7(2). https://journals.urfu.ru/index.php/chimtech/article/view/4468/3507 3. Dmitry Tsvetkov, Anton Sednev-Lugovets, Dmitry Malyshkin, Vladimir Sereda, Andrey Zuev, Ivan Ivanov Crystal structure and high-temperature thermodynamic properties of Pr-doped barium zirconates, BaZr1-xPrxO3 (x = 0.1, 0.5) // J. Phys. and Chem. of Solids. – 2020. Результаты работы доложены на международной конференции «17th European Conference on Solid State Chemistry» 1-4 сентября 2019, г., Лиль, Франция. I. Ivanov, D. Malyshkin, A. Sednev, V. Sereda, P. Zakiryanov, D. Tsvetkov, A. Zuev Crystal and defect structure, chemical expansion, oxygen nonstoichiometry and conductivity BaZr1-xMxO3-d (M=Pr, Y). https://ecssc17.com/wp-content/uploads/2019/08/ECSSC17-BookFull-v4-SupPoster.pdf

 

Публикации

1. Цветков Д.С., Иванов И.Л., Малышкин Д.А., Середа В.В., Зуев А.Ю. Thermoelectric Behavior of BaZr0.9Y0.1O3−d Proton Conducting Electrolyte Membranes, V. 9 (9), P. 120 (год публикации - 2019) https://doi.org/10.3390/membranes9090120

2. Цветков Д.С., Седнев-Луговец А.Л., Малышкин Д.А., Середа В.В., Зуев А.Ю., Иванов И.Л. Crystal structure and high-temperature thermodynamic properties of Pr-doped barium zirconates, BaZr1-xPrxO3 (x = 0.1, 0.5) Journal of Physics and Chemistry of Solids, - (год публикации - 2020)

3. Цветков Д.С., Середа В.В., Малышкин Д.А., Седнев-Луговец А.Л., Зуев А.Ю., Иванов И.Л. Thermodynamics of formation of solid solutions between BaZrO3 and BaPrO3 Chimica Techno Acta, Vol. 7, No. 2. (год публикации - 2020) https://doi.org/10.15826/chimtech.2020.7.2.01

4. Иванов И.Л. Малышкин Д.А,, Седнев А.Л., Середа В.В., Закирьянов П.О., Цветков Д.С., Зуев А.Ю. Crystal and defect structure, chemical expansion, oxygen nonstoichiometry and conductivity BaZr1-xMxO3-d (M=Pr, Y) Book of abstracts 17th ECSSC, - (год публикации - 2019)


Возможность практического использования результатов
не указано