Аннотация результатов, полученных в 2019 году
Методами спектроскопии диссоциативного захвата электронов (ДЗЭ), спектроскопии проходящих электронов и спектроскопии полного тока с привлечением результатов квантово-химических расчетов, выполненных методами теории функционала плотности, в основном, методом B3LYP/6-31+G(d), проведены исследования, позволяющие установить, является ли обнаруженный ранее эффект раскрытия пятичленного гамма-лактонного цикла, т.е. внутримолекулярный разрыв ковалентной связи, молекулы фталида универсальным явлением, присущим всем его производным, а также другим классам структурно близких соединений, или это частный случай стабилизации долгоживущих (десятки-сотни микросекунд) отрицательных молекулярных ионов (ОМИ) относительно автоотщепления захваченного электрона, наблюдаемый при резонансном рассеянии электронов в газовой фазе. Одновременно выполнены исследования электронной структуры тонких (до 10 нанометров) пленок аналогичных и модельных соединений на различных поверхностях с целью определения изменений электронной структуры исследуемых соединений в конденсированном состоянии при адсорбции на поверхности. Кроме того, были исследованы свойства полимерных покрытий, построенных на основе аналогичных материалов, для определения их электрофизических и оптических свойств, а также процессов полимеризации и пленкообразования, стабильности изготавливаемых структур. Новые экспериментальные результаты были получены для нескольких рядов органических соединений, молекулы которых включают структурный элемент фталида (фенолфталеин, бензальфталид, дифенилфталид дикарбоксильная кислота, 5-бромфталид, флурам, флуоресцеин), представляют собой структурный аналог фталидного фрагмента с замещением кислорода серой (бромкрезоловый зеленый и пурпурный, дибензотетратиофульвален), являются близкими по структуре соединениями (2- и 3-кумаранон, 5,6-метилендиокси-1-инданон, 3-бром-2-кумаранон), либо содержат СОО-фрагмент, играющий ключевую роль в исследуемом эффекте, в составе 6-членного гетероцикла – кумарин и производные соединения (дигидрокумарин, 4,7-и 6,7-дигидроксикумарин, кумарин-3-карбоксильная кислота). Кроме того, проведены исследования резонансного захвата медленных (0-15 эВ) электронов молекулами триклозана, которые обладают внутренними вращательными степенями свободы, что четко проявляется в спектрах ДЗЭ. Получены достаточно неожиданные результаты по наблюдению долгоживущих ОМИ в линейных молекулах органических кислот, наиболее вероятно, за счет образования циклической структуры в состоянии отрицательного иона, т.е. механизма, обратного исследованному в первый год выполнения проекта для фталидов и структурно близких соединений, но связанного с возбуждением внутренних вращений при захвате избыточного электрона. Также проведены исследования ДЗЭ для молекул 2,3,6,7,10,11-гексабромотрифенилена, где образование долгоживущих ОМИ связывается с аналогичным исследуемому механизму увеличением длины связи углерод – галоген, так что ОМИ находится в «частично диссоциированном» состоянии, но наблюдается на микросекундной шкале времени в виде нераспавшегося комплексного аниона. На основе полученных результатов сделаны следующие основные выводы, имеющие фундаментальный характер. 1. Экспериментальные времена автоотщепления электронов от долгоживущих ОМИ бензальфталида и фенолфталеина оценены как 150 и 560 мкс, соответственно. При этом, в отличие от бензальфталида, образование ОМИ фенолфталеина описывается исключительно в терминах раскрытия 5-членного цикла. Сделано заключение об отсутствии высокопроводящего состояния в полимерных материалах, изготовленных на основе бензальфталида, что подтверждается экспериментальными результатами. 2. Образование долгоживущих ОМИ дифенилфталида дикарбоновой кислоты требует привлечения механизма внутримолекулярного разрыва связи в гамма-лактоном кольце, который в изолированных молекулах может быть как обратимым, так и не обратимым процессом. Предположено, что аналогичный механизм ответственен за возникновение высокопроводящего состояния в полимерных пленках данного материала. 3. Несколько каналом распада короткоживущих (менее 17 мкс) ОМИ триклозана связаны с возбуждением вращений вокруг связей углерод-кислород, что приводит к образованию характерных фрагментов: аниона диоксина путем выброса нейтральной молекулы соляной кислоты, а также аниона хлорноватистой кислоты и молекулы дибензофурана в качестве нейтрального осколка. Данные распады требуют разрыва и образования нескольких ковалентных связей и происходят на микросекундной шкале времени, что подтверждено наблюдениями метастабильных анионов в масс-спектре. Сделано заключение о возможности использования спектроскопии ДЗЭ в качестве метода исследований внутренних вращений в отрицательных ионах. 4. Среднее время автоотщепления электронов от ОМИ 2,3,6,7,10,11-гексабробтрифенилена определено как 310 мкс при тепловой энергии захваченных электронов. Адиабатическое сродство, определенное по результатам измерения времени автоотщепления составило 1.12 эВ, что достаточно близко к расчетному значению 1.09 эВ, полученному методом XYG3/Def2-TZVPP//PBE0/Def2TZVPP. Механизм образования долгоживущих ОМИ 2,3,6,7,10,11-гексабробтрифенилена связан с увеличением длины связи С-Br, что приводит к сложной структуре ОМИ, представляющего собой возбужденный комплекс. 5. При толщине пленки дифенилфталида на поверхности высокоупорядоченного пиролитического графита более 5 нанометров формируется стабильная тонкая структура спектров полного тока поверхности с характерными максимумами при энергиях 6, 7.5, 10.5 и 14 эВ относительно уровня Ферми и достаточно широким максимумом, в котором выделяются два компонента при энергиях 17 и 18.5 эВ. Значение электронной работы выхода исходной поверхности составило приблизительно 4.6 эВ. При увеличении толщины пленки дифенилфталида до величины 5-7 нм наблюдалось понижение работы выхода до 4.3 эВ, что соответствует формированию пограничного барьера в процессе термического осаждения пленки дифенилфталида с переносом отрицательного заряда из органической пленки в подложку. 6. Исследования диэлектрических характеристик полимерных покрытий, изготовленных на основе дифенилфталида с допированием фенолфталеином, позволили заключить, что диэлектрическая проницаемость таких пленок обусловлена наличием фталидных групп. Резкое возрастание диэлектрических потерь при увеличении температуры на низких частотах обусловлено термической инжекцией электронов на локальные состояния в запрещенной зоне. Вид вольтфарадных характеристик свидетельствует о наличие в пленке дипольной поляризации, тогда как анализ вольтамперных характеристик позволяет оценить высоту потенциального барьера на контакте металл/полимер. Сделан вывод о линейном уменьшении высоты потенциального барьера при уменьшении содержания примеси фенолфталеина, что согласуется с моделью токов, ограниченных объемным зарядом. Наблюдаемое на основе полученных данных снижение высоты приграничного потенциального барьера с увеличением концентрации фенолфталеина приводит к росту проводимости полученного материала. 7. Исследования резонансного захвата электронов, образования и распада ОМИ для ряда органических соединений (5-бромфталид, флурам, флуоресцеин, бромкрезоловый зеленый и пурпурный, дибензотетратиофульвален, 2- и 3-кумаранон, 5,6-метилендиокси-1-инданон, 3-бром-2-кумаранон, дигидрокумарин, 4,7-и 6,7-дигидроксикумарин, кумарин-3-карбоксильная кислота), а также расчеты методом B3LYP/6-31+G(d) и оценки сродства к электрону на основе экспериментальных времен автоотщепления электронов, позволили описать новые механизмы образования долгоживущих ОМИ, регистрируемых на микросекундной шкале времени. Далее приведены ссылки на работы, выполненные за первый год работы над данным проектом и опубликованные в высокорейтинговых изданиях: 1. Electron stimulated ring opening in diphenylphthalide dicarboxylic acid: Its likely role in the unique properties of phthalide-based materials (Journal of Chemical Physics) – https://doi.org/10.1063/1.5130152 2. Dissociative electron attachment to 3-benzelidenephthalide and phenolphthalein molecules (Journal of Chemical Physics) – https://doi.org/10.1063/1.5119777 3. Conduction band electronic states of ultrathin layers of thiophene/phenylene co-oligomers on an oxidized silicon surface (Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena) – https://doi.org/10.1016/j.elspec.2019.07.001 4. The unoccupied electronic states of the ultrathin diphenylphthalide films on the surface of the highly oriented pyrolytic graphite (Physics of the Solid State) – https://doi.org/10.1134/S1063783419100214

Аннотация результатов, полученных в 2020 году
Основной целью работы за отчетный период являлось установление типов молекулярных структур, резонансных состояний и механизмов прилипания электрона, при которых происходит возбуждение внутренних вращений в отрицательных молекулярных ионах (ОМИ), образованных захватом медленных (0-15 эВ) электронов. Для этого методам спектроскопии диссоциативного захвата электронов (ДЗЭ) проведены исследования соединений, молекулы которых обладают внутренними вращательными степенями свободы: ряд производных антрахинона (1,8-бис(бензамидо)антрахинон, 1-амино-4,8-диОН-5РН-амино-4А,9А-2Н-антрахинон, 1-(3-метоксифенокси)антрахинон), а также гескахлорофен, 10,10’-дибром-9,9’-биантрацен, 3,4,4’-трихлоркарбанилид, бензофенон-3,3’,4,4’-тетракарбоксильный диангидрид, 3,3’,4,4’-бифенилтетракарбоксильный диангидрид, 3,3’-метилен –бис(4-гидроксикумарин) и ряд органических кислот (трикарбаллиловая, лимонная, цис- и транс-аконитовая, бета-кетоглутаровая, 4-кетопимеловая). Экспериментальные результаты интерпретировались на основе расчетов энергий и симметрии вакантных молекулярных орбиталей и энергетики распада анионов методами теории функционала плотности (B3LYP/6-31+G(d)). Кроме того, были проведены исследования электронной структуры и электрон-стимулированных процессов в конденсированном состоянии в сверхтонких (до 10 нм) органических пленках методом спектроскопии полного тока, а также исследованы электрофизические свойства проводящих полимерных сэндвич-структур, полученных с использованием допантов, электронные свойства которых ранее исследовались газофазными методами в рамках данного проекта. Методом спектроскопии ДЗЭ впервые зарегистрированы ОМИ для линейных молекул простых органических кислот: бета-кетоглутаровой, 4-кетопимеловой и цис-аконитовой, что следует считать одним из наиболее неожиданных результатов. В случае трикарбаллиловой кислоты ОМИ не наблюдаются, но в спектре регистрируются метастабильные распады фрагментарных анионов. На основе расчетов методом B3LYP/6-31+G(d), априори неожиданные наблюдения долгоживущих ОМИ и метастабильных анионов объяснены образованием циклических структур, характеризующихся энергиями электронного сродства, превышающими 1 эВ, за счет водородных связей. Данные исследования приводят к выводу о том, что необходимым структурным элементом для наблюдения указанных эффектов, является наличие карбонильных групп С=О, что повышает электронное сродство молекулы-мишени, но не приводит к появлению диссоциативных каналов при низкой энергии электронов. Наличие же гидроксильных заместителей на концах линейной цепочки атомов делает возможным образование циклических структур ОМИ за счет возникновения водородных связей. В спектрах ДЗЭ структурных аналогов коэнзима Q10 (коэнзимы Q1, Q2 и Q4 с разным количеством изопреновых звеньев) обнаружены фрагментарные анионы, структура которых свидетельствует о возбуждении внутренних вращений изопреновой цепочки. Экспериментально измеренные времена автоотщепления электронов от ОМИ указанных соединений, на три порядка превышают аналогичное значение для молекулы пара-бензохинона и не описываются простым увеличением величины сродства к электрону данных молекул за счет введения заместителя. Возможным объяснением является возбуждение вращения изопреновой цепи, что подтверждается прямой зависимостью между её длинной и зарегистрированным временем удержания электрона. Сложные перегруппировки атомов при таком вращении приводят к достаточно неожиданным каналам распада ОМИ, относительные интенсивности которых, однако, достаточно малы. Тем самым обнаружен еще один пример молекулярных структур, способных служить в качестве роторов наномасштаба. Молекулы ряда замещенных антрахинонов, помимо заместителей, обладающих вращательными степенями свободы, являются сильными акцепторами электронов благодаря структурному элементу антрахинона. Однако в спектрах ДЗЭ данного ряда соединений относительные интенсивности распадов, связанных с внутренними вращениями, достаточно малы, а существенного увеличения времени удержания электрона, по сравнению с молекулой незамещенного антрахинона, не наблюдается. Данные результаты приводят к заключению о том, что захват электронов на такие молекулярные структуры, вопреки ожиданиям, по-видимому, не приводит к возбуждению внутренних вращательных движений, тем самым исключая использованием таких структурных аналогов замещенных антрахинонов в качестве молекулярных роторов, управляемых переносом электронов. На основе новых данных, полученных методом спектроскопии ДЗЭ для ряда производных кумарина, сделано заключение об аналогии процессов раскрытия циклов, содержащих группу -С(О)О- в 5-членных (лактонный цикл производных фталида) и 6-членных (производные кумарины) молекулярных структурах. Однако последнем случае ОМИ, например, для незамещенного кумарина наблюдаются только при тепловой энергии захваченного электрона, тогда как в молекулах фталида пик образования ОМИ расположен в надтепловой области. Тем самым можно считать, что фталид и некоторые из его производных, например, дифенилфталид дикарбоновая кислота, сохраняют свою уникальность в плане свойств газофазных ОМИ, образованных резонансным захватом в надтепловой области энергий электронов. Методом спектроскопии полного тока проведены исследования незаполненных электронных состояний и пограничного потенциального барьера в пленках тетрацианохинодиметана (TCNQ) толщиной до 7 нм на поверхности (SiO2)n-Si. Показано, что формирование пограничного потенциального барьера в данной структуре сопровождается увеличением работы выхода поверхности от 4.2 до 4.7 эВ. Исследована структура максимумов плотности незаполненных электронных состояний пленок ангидрида нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты и ангидрида нафталин-1,8-дикарбоновой кислоты и двух видов пленок на основе производных фталида: 3,3-бис(фенил)фталида и 3,3-бис(фенил)фталида-4′, 4′-дикарбоновой кислоты с толщинами 8-10 нм. Анализ экспериментальных зависимостей проведен с помощью расчета энергий орбиталей отдельных молекул методом B3LYP/6-31G(d) с последующей эмпирической корректировкой энергий орбиталей и учетом эффекта поляризации среды в конденсированном состоянии. Установлено, что использование фенолфталеина в качестве допирующей примеси для модификации свойств полидифениленфталида увеличивает проводимость тонких пленок, но не влияет на концентрацию собственных носителей заряда и высоту потенциального барьера на контакте металл/полимер. Данный экспериментальный факт объясняется близким электронным строением мономерного звена полидифениленфталида и молекулы фенолфталеина, при котором энергии нижних вакантных и верхних занятых орбиталей практически совпадают. Увеличение проводимости обусловлено существенным ростом подвижности носителей заряда, что может свидетельствовать о формировании дополнительных центров переноса заряда. Полученные результаты свидетельствуют о целесообразности применения фенолфталеина в качестве бистабильного молекулярного допанта для изменения проводимости тонких пленок несопряженного полимера. Окончательно отметим, что полученные результаты использованы для выявления фундаментальных механизмов возбуждения внутренних вращений и других структурных перегруппировок при захвате электронов нейтральными молекулами, что позволяет установить подходящие объекты для применения в области разработки наномасштабных устройств, управляемых переносом электронного тока, а также оценить их стабильность в условиях избыточного отрицательного заряда. Сделаны выводы о возможностях метода спектроскопии ДЗЭ для исследования внутренних вращений и колебаний в отрицательных ионах, а также для экстраполяции полученных данных на случай слабосвязанных состояний при адсорбции на поверхностях и применению газофазных результатов для выбора допирующих примесей для модификации проводимости полимерных структур. Далее приведены ссылки на работы, опубликованные во второй год выполнения проекта в высокорейтинговых изданиях: 1. Structural rearrangements as relaxation pathway for molecular negative ions formed via vibrational Feshbach resonance http://dx.doi.org/10.1039/D0CP02647F 2. Electron attachment spectroscopy as a tool to study internal rotations in isolated negative ions https://doi.org/10.1103/PhysRevResearch.2.012030 3. Ionizing radiation and natural constituents of living cells: Low-energy electron interaction with Coenzyme Q analogs, https://doi.org/10.1063/5.0022188 4. Dissociative electron attachment to 2,3,6,7,10,11-hexabromotriphenylene https://doi.org/10.1021/acs.jpca.9b11088 5. Propagation of low-energy electrons and the density of unoccupied states in ultrathin TCNQ layers on the oxidized silicon surface https://doi.org/10.1134/S1063783420070112 6. Density of vacant electronic states of semiconductor films of molecules of naphthalene and diphenylphthalide modified by electroactive functional groups https://doi.org/10.1134/S1063783420070100

Аннотация результатов, полученных в 2021 году
Основной целью работы за указанный период являлось установление фундаментальных механизмов образования и эволюции отрицательных молекулярных ионов (ОМИ) для соединений, перспективных в области органической электроники. Проведенные исследования электрон-молекулярных взаимодействий являются основой для описания динамики функциональных молекулярных структур, составляющих элементную базу новой наномасштабной электроники, в условиях избыточного отрицательного заряда, в частности, при протекании электронного тока. Для достижения поставленной цели проведены исследования нескольких классов органических соединений с помощью уникальных экспериментальных методов - спектроскопии диссоциативного захвата электронов (СДЗЭ) и спектроскопии полного тока (СПТ). Расчеты методами теории функционала плотности использованы для интерпретации полученных экспериментальных данных. В качестве основным можно указать следующие оригинальные результаты: ОМИ 2,3,5,6-тетрафтор-7,7,8,8-тетрацианохинодиметана (F4-TCNQ) зарегистрированы в широком диапазоне энергии налетающих электронов, до 3 эВ. Множество диссоциативных каналов распада на 2-4 порядка величины менее интенсивны, чем ток анионов F4-TCNQ–. Структура F4-TCNQ является стабильной в основном электронном состоянии ОМИ, содержащем до 6 эВ избыточной колебательной энергии. Отличительной особенностью спектров ДЗЭ F4-TCNQ является большое количество (девять) пиков метастабильных анионов. Представленный результат раскрывает некоторые аспекты микросекундной динамики ОМИ F4-TCNQ, что является необходимым для понимания поведения более сложных устройств наномасштаба, содержащих F4-TCNQ в качестве функционального элемента. Комплексные ОМИ ряда бромзамещенных молекул бифенила представляют собой анион брома, движущийся в поле поляризованного остова нейтральной молекулы, что следует считать новым механизмом образования долгоживущих ОМИ, представляющим фундаментальный интерес. Развитые в данной работе представления о динамике диссоциации таких нековалентных ОМИ с образованием анионов брома позволяют устранить противоречие между измеренными временами автоотщепления электрона и константами скорости диссоциации, установленными ранее для аналогичных соединений методом импульсного радиолиза. Развитие данного направления исследований важно по причине использования галогензамещенных бифенила для изготовления 2D-наномембран при воздействии пучками низкоэнергетических электронов. Оценки сродства к электрону, выполненные на основе экспериментальных времен автоотщепления электрона от ОМИ гексахлорбензола, приводят к величине 1.7 эВ, что заметно превышает значение 1.1 эВ, полученного методом CAM-B3LYP/6-311+G(d,p). Указанное несоответствие объясняется отсутствием пересечения термов основного состояния ОМИ и нейтральной молекулы, что, аналогично случаю парабензохинона, приводит к образованию долгоживущих ОМИ путем внутренней конверсии резонанса формы с захватом электрона на вакантную орбиталь, лежащую в континууме состояний. При этом автоотщепление электрона требует преодоления потенциального барьера высотой 0.2 эВ, что соответствует положению второго резонанса формы и полностью объясняет экспериментальные результаты. Проведенная работа открывает новое направление в исследованиях ДЗЭ для высокосимметричных объектов, связанное с изменением энтропии системы молекула плюс электрон при образовании ОМИ. Резонансный захват электронов молекулами тетрацианоэтилена (TCNE) приводит к регистрации ОМИ при тепловой энергии, что ассоциируется с захватом на три нижние вакантные орбитали пи-типа, расположенные в связанной области. Резонансы формы с захватом электрона на 4-ю и 5-ю вакантные пи-орбитали способны быстро релаксировать путем серии безызлучательных переходов в основное электронное состояние ОМИ. Согласно B3LYP/6-31G(d) расчетам, захват электрона на шестую вакантную орбиталь пи-типа происходит при энергии 0.9 эВ. В этой области энергии наблюдаются как долгоживущие ОМИ, так и их диссоциация с выбросом молекулы цианогена в качестве нейтрального осколка. Последнее разрушает структурный элемент TCNE с образованием токсичного газа. Результат важен для контроля устройств наномасштаба, содержащих TCNE в качестве функционального элемента как, например, в молекулярных магнитах на основе TCNE. В спектрах ДЗЭ дикарбоксильно замещенного нафталина (NDCA) наблюдаются долгоживущие ОМИ как минимум в трех резонансных состояниях, при энергиях 0.0, 0.4 и 1.0 эВ. Соответствующие времена выброса электрона составляют несколько сотен микросекунд, что свидетельствует о высоком значении сродства к электрону молекулы NDCA. Действительно, первое электронное сродство данной молекулы оценено величиной 1.3 эВ. Установлено, что захват электронов молекулами NDCA приводит к их диссоциации с разрушение концевых C=O групп, однако, токи фрагментарных ОИ на порядок величины меньше, чем сигнал ОМИ, что свидетельствует о сохранении долговременной стабильности NDCA при функционировании в условиях избыточного отрицательного заряда. Методом СПТ в энергетическом диапазоне от 5 до 20 эВ выше уровня Ферми исследованы незаполненные электронные состояния пленок бис-карбоксифенил-фталида (DCA-DPP) и бис-метилфенил-фталида (DM-DPP) толщиной до 8 нм на поверхности высокоупорядоченного пиролитического графита (HOPG). Установлена структура максимумов незаполненных электронных состояний указанных пленок. Замещение молекул дифенилфталида (DPP) функциональными группами −СOOH и формирование, таким образом, молекул DCA-DPP привело к сдвигу двух максимумов тонкой структуры спектров полного тока, расположенных при энергиях в диапазоне от 5 до 8 эВ выше уровня Ферми, примерно на 1 эВ в сторону меньших энергий. Установлена связь электронной структуры тонких пленок и отдельных молекул данных модельных соединений, исследованных ранее методом СДЗЭ. Исследования электронных характеристик пленок 4-кватерфенила, толщиной до 8 нм, проводили в процессе их осаждения на поверхности CdS и окисленного кремния методом СПТ в диапазоне от 5 до 20 эВ выше уровня Ферми. Установлено незначительное снижение работы выхода, от 4.2 до 4.1 эВ. При осаждении на поверхность окисленного кремния обнаружено повышение значений работы выхода от 4.2 до 4.5 эВ. Обсуждены возможные механизмы физико-химического взаимодействия между пленкой 4-кватерфенила и поверхностью исследованных подложек. Допирование полидефенилфталида (ПДФ) фенолфталеином (ФФ), ранее исследованным методом СДЗЭ, влияет на электрическую проводимость тонких пленок, которая увеличивается с ростом концентрации ФФ в объеме полимера. При этом наличие ФФ не влияет на концентрацию собственных носителей заряда и высоту потенциального барьера на контакте металл/полимер, что связано с ранее установленными особенностями электронной структуры изолированных молекул ПДФ и ФФ. Увеличение проводимости обусловлено существенным ростом подвижности носителей заряда, что может свидетельствовать о формировании дополнительных центров переноса заряда. Полученные результаты свидетельствуют о целесообразности применения фенолфталеина в качестве бистабильного молекулярного допанта для изменения проводимости тонких полимерных покрытий. Методом СДЗЭ получены предварительные результаты для ряда одорантов, обладающих выраженным запахом камфоры (камфора, эвкалиптол, циклогексанол, этил-трет-бутиловый эфир) и мускуса (пентадеканолид, гексадеценлактон, мускусный тоналид, мускусный кетон), а также для малтола и этилмалтола (карамельный запах). Для понимания механизма распознавание таких соединений запаховыми рецепторами в рамках спектроскопической теории, необходимо учесть стабилизацию состояний отрицательного иона на 1-1.5 эВ при связывании молекулы в активном центре запахового рецептора, для чего предлагается использовать технику приготовления кластеров исследуемых молекул в СДЗЭ, а также метод СПТ для исследований на поверхностях. Окончательно, продемонстрированы уникальные возможности и перспективы методов СДЗЭ и СПТ для экспериментальных исследований электронной структуры микрообъектов, составляющих элементную базу молекулярной электроники. В настоящее время такие работы целенаправленно осуществляются только коллективом исполнителей данного проекта. Для развития этого направления необходимо значительное расширение классов исследуемых соединений и обсуждаемых на молекулярном уровне фундаментальных механизмов. Далее приведены ссылки на основные работы, опубликованные в рейтинговых, в том числе, отечественных научных изданиях за третий год выполнения Проекта 2019: 1. Microsecond dynamics of molecular negative ions formed by low-energy electron attachment to fluorinated tetracyanoquinodimethane http://doi.org/10.1063/5.0072264 2. Non-covalent anion structures in dissociative electron attachment to some brominated biphenyls http://doi.org/10.1063/5.0074013 3. Unoccupied electronic states and potential barrier in films of substituted diphenylphthalides on the surface of highly ordered pyrolytic graphite https://doi.org/10.1134/S1063783421020104 4. Незаполненные электронные состояния ультратонких пленок кватерфенила на поверхностях послойно сформированного CdS и окисленного кремния http://dx.doi.org/10.21883/FTT.2021.08.51175.071 5. Допирование несопряженного полимера органическим соединением с двумя устойчивыми энергетическими состояниями http://dx.doi.org/10.21883/JTF.2021.05.50702.285-20