КАРТОЧКА
ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ
Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
Номер 19-73-20035
НазваниеНовые подходы к конструированию кристаллических материалов: супрамолекулярные клетки на основе металлокластеров каликс[4]аренов
РуководительСоловьева Светлана Евгеньевна, Доктор химических наук
Организация финансирования, регион федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Казанский (Приволжский) федеральный университет", Республика Татарстан (Татарстан)
Период выполнения при поддержке РНФ | 2019 г. - 2022 г. | , продлен на 2023 - 2025. Карточка проекта продления (ссылка) |
Конкурс№31 - Конкурс 2019 года по мероприятию «Проведение исследований на базе существующей научной инфраструктуры мирового уровня» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными.
Объект инфраструктуры Курчатовский источник синхротронного излучения.
Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах, 03-405 - Наноструктуры и кластеры. Супрамолекулярная химия. Коллоидные системы.
Ключевые словамонокристальная дифрактометрия, кристаллическая структура, наноразмерные металлокластеры, молекулярные клетки, каликсарены, магнитные свойства
Код ГРНТИ31.15.17
СтатусУспешно завершен
ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ
Аннотация
Наноразмерные металлокластеры и клетки, содержащие от 2-х до сотен ионов, обладают уникальными физико-химическими свойствами, которые существенно отличаются от соответствующих характеристик свободных ионов и твердых тел. Например, кластеры неферромагнитных ионов неожиданно демонстрируют значительные магнитные моменты. Такие уникальные электронные, магнитные и химические свойства могут быть в широких пределах регулироваться путём рационального варьирования морфологического состава, структуры, а также координационного окружения и пространственного расположения взаимодействующих катионов d и f-металлов. В этом контексте супрамолекулярные взаимодействия, управляющие процессами самоагрегации молекулярных динамичных систем являются одним из удобных и подходящих инструментов для решения проблем дизайна новых кристаллических материалов, в том числе, металл-органических структур различной размерности, обладающих специфическими функциональными свойствами (в первую очередь, магнитными). В связи с этим установление новых принципов управления супрамолекулярной структурой кристаллических материалов на атомном уровне представляет собой чрезвычайно актуальную задачу.
Уникальная способность каликс[4]ареновой платформы образовывать гомо- и гетероядерные кластерные комплексы с катионами d и f элементов в кристаллической фазе позволяет рассматривать её в качестве привлекательного и перспективного строительного молекулярного блока для дизайна новых полиядерных супрамолекулярных структур на принципе «снизу-вверх» с целью создания функциональных материалов (мономолекулярных магнитов, люминесцентных соединений, катализаторов). Это обусловлено наличием одной тетрадентантной полости, состоящей из четырёх О-атомов (в случае классического каликс[4]арена) и четырёх тридентантных полостей, состоящих из двух О-атомов и одного S-атома (в случае тиакаликс[4]арена), способных связывать сразу несколько катионов металлов с целью образования кластерных комплексов, которые также, в свою очередь, могут выступать в качестве строительных блоков для получения более сложных супрамолекулярных ансамблей (клеток и полимеров). Применение рационального подхода в функционализации каликсаренов, а также других солигандов, используемых в комбинации с ними, способно усилить их кластерообразующую способность, и, таким образом, привести к тонкой подстройке заданных свойств полученного материала на молекулярном уровне.
В данном проекте впервые предложен подход, основанный на применении солигандов, содержащих в своём составе предорганизованные хелатные би- и тридентантные полости, состоящие из комбинации донорных атомов азота и кислорода в sp2 и sp3 гибридизациях для дизайна d/f кластерных комплексов на основе молекул каликсаренов – потенциально новых мономолекулярных магнитов. Кроме того, впервые предложены поликарбоксильные солиганды, отличающиеся между собой геометрией расположения координирующих центров (линейная, квадратная, тетраэдрическая), жёсткостью/гибкостью соединяющих их спейсеров для создания полых супрамолекулярных клеток при взаимодействии с металлокластерами каликсаренов, что открывает дополнительные возможности для конструирования новых молекулярных контейнеров для переноса и разделения веществ, сенсоров, наноразмерных химических реакторов.
Основным результатом выполнения данного проекта будет являться создание серии новых включающих каликс[4]арены кристаллических структур на основе металлокластеров и клеток, способных проявлять функциональные свойства, а именно, магнитные (включая мономолекулярные магнетики) и молекулярных контейнеров (супрамолекулярные клетки).
В ходе выполнения проекта будут получены следующие результаты:
- сформулированы принципы дизайна и закономерности формирования дискретных супрамолекулярных металлокластеров и клеток на основе как незамещённых, так и функционализированных по верхнему ободу каликсаренов в кристаллической фазе в присутствии хелатирующих органических солигандов;
- получены новые гомо – и гетерометаллокластерные структуры, обладающие магнитными свойствами (включая получение мономолекулярных магнетиков);
- получены новые металлоклетки, обладающие свойствами молекулярных контейнеров.
Ожидаемые результаты
Основным результатом выполнения данного проекта является создание серии новых кристаллических структур на основе металлокластеров и клеток на основе каликс[4]аренов, способных проявлять функциональные свойства, а именно, магнитные (включая мономолекулярные магнетики) и молекулярных контейнеров (супрамолекулярные клетки).
В ходе выполнения проекта будут получены следующие результаты:
- сформулированы принципы дизайна и закономерности формирования дискретных супрамолекулярных металлокластеров и клеток на основе как незамещённых, так и функционализированных по верхнему ободу каликсаренов в кристаллической фазе в присутствии хелатирующих органических солигандов;
- получены новые гомо – и гетерометаллокластерные структуры, обладающие магнитными свойствами (включая получение мономолекулярных магнетиков);
- получены новые металлоклетки, обладающие свойствами молекулярных контейнеров.
Данные исследования соответствуют мировому уровню исследований в области создания новых эффективных функциональных материалов, поскольку представленные металл-органические структуры (клетки, кластеры) обладают большим потенциалом для дальнейшего использования в качестве «начинок» для новой вычислительной техники, основанной на квантовом принципе действия, а также новых молекулярных контейнеров, свойства которых можно контролировать путём варьирования используемого лиганда (солигандов) или катиона (катионов) металла. Следует отметить, что результаты исследований по синтезу и свойствам металлокластеров публикуются в самых высокорейтинговых международных научных журналах.
Понимание принципов управления супрамолекулярной структурой кристаллических веществ на атомном уровне является принципиально важным шагом в создании новых материалов для современных технологий. Полученные с применением новых подходов металл-органические структуры открывают широкие возможности их использования в практических целях: создании новых органо-неорганических композиционных материалов с регулируемыми свойствами, новых типов микро- и наноэлектронных устройств (включая вычислительные устройства), приборов для записи оптической информации, эффективных контейнеров для биомедицинских и каталитических применений и др. Кроме этого, подобные кристаллические материалы имеют перспективы стать полифункциональными, обладающими одновременно несколькими полезными свойствами, что является, несомненно, дополнительным залогом успеха в развитии умных (смарт) технологий.
ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ
Аннотация результатов, полученных в 2019 году
1) Синтезированы и изучены с помощью монокристального РСА структуры монокристаллов новых марганцевых комплексов на основе каликс[4]арена присутствии вспомогательных лигандов хелатного типа : fkmaf-пиридилметанол, тиакаликс[4]арен.
2) Показано, что, варьируя соотношение каликсарен/солиганд, а также способ получения марганциевых металлокластеров можно контролировать количество катионов марганца в кластерном ядре.
3) Впервые был получен смешанный гексаядерный кластер из катионов марганца на основе взаимодействия различных по природе каликсаренов (классического каликсарена и тиакаликсарена).
4) Впервые получена и изучена структура в кристаллической фазе гетерометаллического комплекса состава [Tb2Mn2] на основе тиакаликсарена.
5) Доказано, что варьируя различные металлы в кластерном ядре [Tb2Mn2], можно синтезировать любую комбинацию d/f катионов, тем самым, целенаправлено настраивая магнитные свойства материала.
6) Осуществлён синтез новых сульфонильных производных п-адамантил- и п-фенилтиакаликс[4]арена - перспективных лигандов для получения функциональных полиядерных супрамолекулярных структур. Структуры полученных соединений изучены и подтверждены комплексом физических методов анализа (ЯМР 1Н-спектроскопии и MALDI TOF спектрометрией).
7) В результате изучения колебательных спектров ИК и Рамановской спектроскопии для тетрасульфонатного производного каликсарена установлено, что введение акцепторных групп на верхний обод макроцикла приводит к ослаблению циклической водородной связи между ОН-фенольными остатками макроцикла, что сказывается на повышении его конформационной подвижности.
8) Впервые получены и изучены с помощью монокристального РСА тетраядерные структуры кластеров на основе катионов марганца с участием тетра-п-адамантил-каликс[4]арена.
9) Было установлено, что введение адамантильного заместителя на верхний обод макроцикла не оказывает влияния на супрамолекулярный мотив кластера по сравнению с аналогичным кластером на основе п-третбутилкаликсарена.
10) Показано, что замена сольватных молекул ДМФА в структуре тетрамарганцевого комплекса на основе тетра-п-адамантил-каликс[4]арена на хелатный солиганд (1,10-фенантролина) приводит к сохранению супрамолекулярного мотива комплекса и увеличению расстояния между металлокластерными центрами.
11) Впервые получена и изучена с помощью монокристального РСА структура гексаядерного кластера на основе диспрозия и тетра-п-адамантил-каликс[4]арена.
12) Установлено, что введение адамантильных групп на верхний обод каликсарена приводит к увеличению расстояния между металлокластерами в структуре гексадиспрозиевых комплексов.
13) В результате комбинации тетрасульфонового производного тиакаликсарена с различными карбоксилатными линкерами, обладающими различной жёсткостью/гибкостью спейсера, а также геометрией расположения связывающих карбоксильных центров в присутствии катионов переходных металлов (Co(II), Ni(II), Zn(II)) были получены и изучены с помощью монокристального РСА структуры новых координационных полимеров и супрамолекулярных клеток.
14) Выявлены закономерности образования супрамолекулярных структр на основе металлокластеров тетрасульфонильного производного п-трет-бутилтиакаликс[4]арена в зависимости от гибкости/жёсткости, природы и расположения связывающихцентров в структуре карбоксилатного линкера.
15) Определены магнитные свойства новых марганцевых и диспрозиевых кластеров на основе п-адамантильного производного каликсарена, а также гетерометаллического тетраядерного кластера [Tb2Mn2] на основе тиакаликсарена.
Публикации
1. Алдошин С.М., Антипин И.С., Князева М.В., Корчагин Д.В., Моргунов Р.Б., Овсянников А.С., Паоий А.В., Санина Н.А., Шилов Г.В., Соловьева С.Е. Synthesis, Structure and Magnetic Properties of Mn2Tb2 Tetranuclear Complex with p-tert-Butylthiacalix[4]arene Israel Journal Of Chemistry, - (год публикации - 2020)
2. Фурер В.Л., Вандюков А.Е., Хаматгалимов А.Р., Клешнина С.Р., Соловьева С,Е., Антипин И.С., Коваленко В.И. Investigation of hydrogen bonding in p-sulfonatocalix[4]arene and its thermal stability by vibrational spectroscopy Journal of Molecular Structure, Journal of Molecular Structure 1195 (2019) 403-410 (год публикации - 2019) https://doi.org/10.1016/j.molstruc.2019.06.008
3. Антипин И.С. Соловьева С,Е,, Бурилов В.А. THIACALIX[4]ARENES DERIVATIVES: A SCAFFOLD FOR SUPRAMOLECULAR SYSTEMS DESIGN ChemShip-2019/Topical Problems of Modern Chemistry/ Russian-Chinese Workshop on Coordination and Supramolecular Chemistry September 16-21, 2019, Nizhny Novgorod, Russia, с.153 (год публикации - 2019)
4. Антипин И.С., Соловьева С,Е., Коновалов А.И. THIACALIX[4]ARENE: A SCAFFOLD FOR SUPRAMOLECULAR SYSTEMS DESIGN Markovnikov Congress on Organic Chemistry, June 21-28, 2019 Moscow, Kazan, Russia. Book of abstracts, - (год публикации - 2019)
5. Антипин И.С., Соловьева С.Е., Бурилов В.А., Овсянников А.С., Муравьев А.А. ТИАКАЛИКС[4] АРЕН: ПЛАТФОРМА ДЛЯ ДИЗАЙНА СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫХ СИСТЕМ Школа-конференция для молодых ученых «Супрамолекулярные стратегии в химии, биологии и медицине: фундаментальные проблемы и перспективы» (с международным участием) Казань, 7-10 октября 2019 г. Тезисы докладов, с.11 (год публикации - 2019)
6. Князева М.В., Овсянников А.С,, Михайлова И.В., Соловьева С,Е,, Дороватовский П.В., Зубавичус Я.В., Лазаренко В., Антипин И.С. Design of new manganese clusters based on (thia)calix[4]arenes Topical Problems of Modern Chemistry Russian-Chinese Workshop on Coordination and Supramolecular Chemistry September 16-21, 2019, Nizhny Novgorod, Russia (ChemShip-2019), с.172 (год публикации - 2019)
7. Князева М.В., Овсянников А.С., Михайлова И.В., Соловьева С,Е,, Дороватовский Р.В., Зубавичус Я.В., Лазаренко В., Антипин И.С. Synthesis and structure of new hexa and octa nuclear manganese clusters based on calix[4]arene ХХI Mendeleev Congress on General and Applied Chemistry. Book 6: Abstracts. – 9-13 September 2019 Saint Petersburg, Russia – 2019., с.292 (год публикации - 2019)
8. Князева М.В., Овсянников А.С., Михайлова И.В., Соловьева С.Е., Дороватовский П.В., Зубавичус Я В. Лазаренко В., Антипин И.С. Design of new calix[4]arene supported manganese cluster complexes IXth International Symposium "Design and Synthesis of Supramolecular Architectures" Kazan (Russia), June 24-28, 2019., с.107 (год публикации - 2019)
9. Князева М.В., Овсянников А.С., Самигуллина А., Губайдуллин А.Т,, Соловьева С,Е, Антипин И.С. Design of new manganese based clusters supported on calix[4]arene Школа-конференция для молодых ученых «Супрамолекулярные стратегии в химии, биологии и медицине: фундаментальные проблемы и перспективы» (с международным участием) Казань, 7-10 октября 2019 г. Тезисы докладов, с.95 (год публикации - 2019)
10. Соловьева С.Е., Овсянников А.С., Ферлей С., Хоссейни М.В., Антипин И.С. Координационные полимеры и металлокластеры на основе (тиа)каликс[4]аренов «Современные синтетические методологии для создания лекарственных препаратов и функциональных материалов» (MOSM2019) Екатеринбург, 13-16 ноября 2019 года СБОРНИК ТЕЗИСОВ, - (год публикации - 2019)
11. Соловьева С.Е., Овсянников А.С., Ферлей С., Хоссейни М.В., Антипин И.С. DESIGN (THIA)CALIX[4]ARENE BASED NEW COORDINATION COMPOUNDS ChemShip-2019/Topical Problems of Modern Chemistry/ Russian-Chinese Workshop on Coordination and Supramolecular Chemistry September 16-21, 2019, Nizhny Novgorod, Russia, с.173 (год публикации - 2019)
Аннотация результатов, полученных в 2020 году
Разработаны методы синтеза и установлена методом монокристальной дифрактометрии на оборудовании ОИ кристаллическая структура новых марганцевых и лантанидных кластерных комплексов на основе каликс[4]аренов, содержащих п-трет-бутильные, адамантильные группы на верхнем ободе, и хелатных N,O и N,N-солигандов: 2,2’-бипиридина, бис-пиримидина, пиридинметанола.
Продемонстрирована высокая эффективность подхода при использовании каликсарена, обладающего ярко выраженной кластерообразующей способностью, в качестве лиганда для дизайна тетраядерных марганцевых кластеров, а также гексаядерных лантанидных кластеров с хорошо воспроизводимой моделью молекулярного распознавания.
Установлено, что ведение в молекулу тетраядерных марганцевых кластеров на основе каликсаренов хелатных N,N-донорных солигандов приводит к искажению координационной сферы катионов марганца, а также влияет на кристаллическую упаковку кластеров.
Доказано, что количество катионов марганца в кластерном ядре каликсареновых комплексов может быть контролируемо увеличено за счёт введения N,O-хелатного солиганда анионного типа.
Продемонстрировано, что с помощью введения различных по природе групп на верхний обод макроцикла можно контролировать заряд металлического ядра (степень окисления ионов металла) марганцевых кластеров.
Осуществлен синтез новых марганцевых и лантанидных комплексов на основе каликсаренов, содержащих на верхнем ободе фотопереключаемые азо-группы и установлена их кристаллическая структура.
Установлено, что искажения в координационных сферах атомов металла, входящих в состав гомометаллических марганцевых, а также f-кластеров на основе каликсаренов можно контролировать путём варьирования природы и размера заместителя верхнего обода.
В то же время на примере полученных гексаядерных лантанидных кластеров было доказано, что степень искажения каликсареновой платформы, а значит, и металлокластерного ядра, можно увеличить за счёт введения на верхний обод макроцикла отличающихся по размеру ароматических заместителей, содержащих различное количество азогрупп.
Показано, что увеличение размера азозаместителя верхнего обода приводит в общем случае к увеличению межкластерных расстояний в кристаллической упаковке, однако при этом необходимо учитывать большую роль слабых CH- межмолекулярных взаимодействий, направленных на сближение молекул кластеров в кристалле и ведущих к получению молекулярных сеток.
Для конформационно гибких каликсареновых лигандов с азосодержащими заместителями на верхнем ободе получены новые биядерные комплексы – кинетические продукты взаимодействия каликсаренов с катионами эрбия и диспрозия.
Для порошковых образцов полученных новых марганцевых и лантанидных кластеров были получены зависимости намагниченности в диапазоне температур от 2 К до 300 К во внешнем постоянном магнитном поле напряженностью 400-500 Э. Установлено, что магнитные свойства (молекулярный магнетик, ферромагнетик, антиферромагнетик) тетраядерных марганцевых комплексов на основе п-трет-бутилкаликс[4]арена и п-H-каликс[4]арена можно контролировать путём варьирования природы хелатных солигандов.
В случае гетеролептического гексаядерного марганцевого кластера, образованного в результате комбинации различных по природе молекул каликс[4]аренов, анализ магнитных свойств показал наличие свойств молекулярного магнетика.
Установлено, что введение азотолильных групп на верхний обод каликсареновой платформы саособствует усилению свойств молекулярного магнита в случае диспрозиевого кластера.
Разработаны методы синтеза и установлена методом монокристальной дифрактометрии на оборудовании ОИ кристаллическая структура новых координационных клеток на основе взаимодействия кластерных комплексов тетрасульфонильного производного п-трет-бутилтиакаликс[4]арена с кобальтом (II), никелем (II), цинком (II) с дизамещённых по нижнему ободу карбоксильными производными каликсаренов в качестве карбоксильных линкеров.
Установлено, что размер координационной клетки на основе полиядерных никелевых, кобальтовых и цинковых кластеров тетрасульфонилкаликс[4]арена и на основе дикарбоксильных производных каликс[4]аренов может быть настроен путём варьирования длины и природы углеводородного спейсера линкера.
Показано, что в случае использования линкера, обладающего меньшей длиной спейсера (одна метиленовая группа), наблюдается образование полой координационной клетки с диаметром внутренней полости 9 Å, а при переходе макроциклическому линкеру, углеводородный заместителя которого состоит из трёх метиленовых звеньев, наблюдается уменьшение внутренней полости клетки до 6 Å. Схожий мотив распознавания реализуется также в случае координационной клетки на основе линкера, содержащего бензильный спейсер.
Впервые продемонстрировано, что управление над кристаллической упаковкой супрамолекулярных комплексов на основе дикарбоксильных производных каликс[4]арена может быть осуществлено за счёт контроля над образованием координационной сферы (тетраэдрическая/октаэдрическая) катиона металла, достигнутое путём замены растворителя.
Разработаны методы синтеза и изучены структуры в растворе и кристаллической фазе новых дикарбоксильных производных каликс[4]арена, содержащих на верхнем ободе ароматические азо-заместители.
Для координационных клеток, полученных на основе взаимодействия дикарбоксильных производных каликсарена в качестве линкеров с металлокластерами сульфонилкаликс[4]арена, гравиметрическим методом изучены адсорбционные свойства по отношению к летучим молекулами растворителей (вода, ацетон, метанол, этанол).
Произведён системный анализ известных к настоящему времени литературных данных по синтезу гомолептических координационных клеток в кристаллической фазе, обладающих различными функциональными свойствами.
Публикации
1. Алдошин С.М., Антипин И.С., Князева М.В., Корчагин Д.В., Моргунов Р.Б., Овсянников А.С., Палий А.В., Санина Н.А., Шилов Г.В., Соловьева С.Е. Synthesis, Structure and Magnetic Properties of Mn2Tb2 Tetranuclear Complex with p-tert-Butylthiacalix[4]arene Israel Journal of Chemistry, - (год публикации - 2020) https://doi.org/10.1002/ijch.201900155
2. Князева М.В., Овсянников А.С., Исламов Д.Р., Самигуллина А.И., Губайдуллин А.Т., Дороватовский П.В., Соловьева С.Е., Антипин И.С., Ферлей С. Nuclearity control in calix[4]arene-based zinc(II) coordination complexes CrystEngComm, 2020 22, 7693–7703 (год публикации - 2020) https://doi.org/10.1039/D0CE01232G
3. М.В. Князева, А.С. Овсянников, Д.Р. Исламов, А.И.Самигуллина, А.Т. Губайдуллин, С.Е.Соловьева, И.С.Антипин, С. Ферлей Formation of Unsymmetrical Trinuclear Metallamacrocycles Based on Two Dierent Cone Calix[4]arene Macrocyclic Rings Crystals, 2020, 10, 364 (год публикации - 2020) https://doi.org/10.3390/cryst10050364
4. Антипин И.С., Овсянников А.С., Соловьева С.Е. и др Функциональные супрамолекулярные системы: дизайн и области применения Успехи химии, - (год публикации - 2021)
5. Князева М.В., Овсянников А.С., Исламов Д.Р., Самигуллина А.И. , Губайдуллин А.Т., Соловьева С.Е., Антипин И.С. Синтез и свойства кластеров d- и f-элементов на основе каликс[4]аренов с адамантильным заместителем в кристаллической фазе II Школа-конференция для молодых ученых «Супрамолекулярные стратегии в химии, биологии и медицине: фундаментальные проблемы и перспективы» (с международным участием). 19-21 октября 2020. Казань, Россия. Сборник тезисов., С.36 (год публикации - 2020)
6. Князева М.В., Овсянников А.С., Исламов Д.Р., Самигуллина А.И., Губайдуллин А.Т., Соловьева С.Е., Антипин И.С. Дизайн марганцевых кластеров на основе каликс[4]аренов с контроллируемыми магнитными свойствами в кристаллической фазе II Научная конференция «Динамические процеcсы в химии элементоорганических соединений» (с международным участием), посвященная 75-летию ИОФХ им. А.Е. Арбузова и Казанского научного центра РАН. 11-13 ноября 2020, Казань, Россия. – Тезисы докладов, С.29 (год публикации - 2020)
7. Овсянников А.С., Князева М.В., Соловьёва С.Е., Антипин И.С. Синтез и структура металл-органических соединений на основе (тиа)каликс[4]аренов в кристаллической фазе II Научная конференция «Динамические процеcсы в химии элементоорганических соединений» (с международным участием), посвященная 75-летию ИОФХ им. А.Е. Арбузова и Казанского научного центра РАН. 11-13 ноября 2020, Казань, Россия. – Тезисы докладов, С. 36 (год публикации - 2020)
8. Овсянников А.С., Князева М.В., Соловьёва С.Е., Антипин И.С. Подходы к дизайну дискретных и полимерных супрамолекулярных координационных соединений на основе (тиа)каликс[4]аренов в кристаллической фазе II Школа-конференция для молодых ученых «Супрамолекулярные стратегии в химии, биологии и медицине: фундаментальные проблемы и перспективы» (с международным участием). 19-21 октября 2020. Казань, Россия. Сборник тезисов., С. 36 (год публикации - 2020)
9. Соловьева С.Е., Князева М.В., Овсянников А.С., Дороватовский П.В., Батулин Р.И., Антипин И.С. Металл-органические структуры и металлокластеры на основе замещенных (тиа)каликс[4]аренов IV Международная конференция «Современные синтетические методологии для создания лекарственных препаратов и функциональных материалов» (MOSM2020) Екатеринбург, 16-20 ноября 2020 года СБОРНИК ТЕЗИСОВ, PL-13 (год публикации - 2020)
10. Харюшин И.В., Ахмеизянова З.В., Овсянников А.С., Попова Е.В., Соловьева С.Е., Антипин И.С. SYNTHESIS, STRUCTURE AND MAGNETIC PROPERTIES OF LANTHANIDE CLUSTERS BASED ON AZO-DERIVATIVES OF SALICYLIC ACID II Научная конференция «Динамические процеcсы в химии элементоорганических соединений» (с международным участием), посвященная 75-летию ИОФХ им. А.Е. Арбузова и Казанского научного центра РАН. 11-13 ноября 2020, Казань, Россия. – Тезисы докладов., С.59 (год публикации - 2020)
Аннотация результатов, полученных в 2021 году
1) Оптимизированы методики получения, синтезированы и установлены кристаллические структуры новых марганцевых кластерных комплексов на основе п-трет-бутилкаликс[4]арена и хелатных N,N и солигандов: батофенантролина, бис-пиримидина. Доказано, что использование различных N,N-донорных солигандов приводит к сохранению структурного мотива тетра-марганцевого кластерного ядра, но в то же время позволяют тонко настраивать геометрию координационной сферы входящих в состав кластеров ионов марганца за счёт искажения, обусловленного различным расстоянием между атомами азота в случае батофенантролина и бис-пиримидина.
2) Синтезированы и установлены кристаллические структуры новых смешанных каликс[4]арен/тиакаликс[4]арен гексаядерных марганцевых кластеров. Доказана высокая воспроизводимость наблюдаемого структурного мотива, что позволяет проводить тонкую настройку геометрии координационных сфер атомов марганца, варьируя природу заместителей верхнего обода обоих макроциклов.
3) Синтезирована и изучена с помощью монокристального РСА новая кристаллическая фаза для полученного на предыдущем этапе проекта молекулярного магнита на основе смешанного СА/ТСА гексаядерного марганцевого кластера.
4) Синтезированы и установлены кристаллические структуры новых тетраядерных марганцевых кластерных комплексов на основе дистально замещённых по верхнему ободу (тиа)каликс[4]аренов, содержащих объёмные трет-бутильные и акцепторные нитрогруппы.
5) Показано, что использование дистально замещённых по верхнему ободу (тиа)каликс[4]аренов в синтезе марганцевых кластеров ведёт к значительным изменениям в структурах тетраядерных марганцевых кластеров, за счёт искажения геометрии координационной сферы, что обусловлено как пространственными, так и электронными факторами, оказываемыми со стороны введённых заместителей.
6) Синтезированы и установлены кристаллические структуры новых тетраядерных марганцевых кластеров на основе тетранитропроизводных (тиа)каликс[4]аренов. Продемонстрировано влияние акцепторных заместителей на искажение геометрии кластера, на конформационное поведение молекул макроциклического лиганда при взаимодействии с кластерным ядром.
7) Получен новый структурный мотив тетраядерного марганцевого комплекса на основе тетранитротиакаликс[4]арена, образованного в результате слияния двух моноядерных комплексов на основе макроциклического лиганда, перешедшего при комплексообразовании в стереоизомерную форму частичный конус, в один за счёт образования дополнительного биядерного кластерного ядра.
8) Установлена кристаллическая структура синтезированного нового октаядерного диспрозиевого кластера на основе тетранитропроизводного тиакаликсарена с кратчайшими расстояниями между катионами лантанида. Продемонстрировано влияние акцепторных заместителей на структуру кластера и количество атомов металла в нём.
9) Синтезирована и установлена кристаллическая структура нового гетероядерного [Mn2Gd] комплекса на основе п-адамантилкаликс[4]арена.
10) Синтезированы и установлены кристаллические структуры новых супрамолекулярных клеток на основе кластерных комплексов никеля (II), кобальта (II), цинка (II) тетрасульфонилкаликс[4]арена и карбоксильных линкеров - дизамещённого по нижнему ободу карбоксильного производного каликс[4]арена с азогруппами на верхнем ободе, а также тиакаликс[4]арен дикислоты с жёстким бензильным спейсером. Показано, что введение азозаместителей в структуру макроциклического дикарбоксилатного линкера сохраняет мотив димерной клетки, но при этом влияет на плотность кристаллической упаковки комплексов.
11) Показано, что использование тиакаликсаренового аналога - дикарбоксильного линкера с удлинённым жёстким бензильным спейсером в комбинации сульфонилкаликсареном в присутствии катионов кобальта (II) приводит к получению мономерной супрамолекулярной клетки, мотив которой схож с ранее полученной в данном проекте.
12) Установлено, что мотив структуры (димерный, мономерный) супрамолекулярной координационной клетки можно контролировать, варьируя жёсткость/длину спейсера нижнего обода дикарбоксильного производного макроцикла. При этом природа самого макроцикла (СА или ТСА) не влияет на структурный мотив образующейся клетки.
13) Установлено, что при получении дикарбоксильных производных каликс[4]арена, замещённых по верхнему ободу и содержащих азофенильный спейсер, требуется использование сильного основания в качестве катализатора в реакции азосочетания.
14) На основе полученных данных порошкового РСА доказана стабильность и гомогенность новых марганцевых полиядерных кластеров на основе тетра-адамантильного, трет-бутильного производного каликс[4]арена и различных донорных солигандов (DMF, bipy, phen, batophen, pymeOH).
15) Методом порошкофой рентгеновской дифракции с разрешением во времени для синтезированных в рамках проекта клеток димерного типа продемонстрировано, что полученные кристаллические вещества достаточно быстро (в течение 8 часов) частично теряют сольватные молекулы растворителя после отделения от маточного раствора, в результате чего они переходят в аморфную фазу, сохраняя кристалличность на наноуровне.
16) Предложен и доказан механизм закрытия «внешних пор» димерных клеток при потере сольватных растворителей.
17) Для координационных клеток димерного типа, образованных тетраядерными и/или трёхядерными кобальтовыми (II), никелевыми (II) и цинковыми (II) кластерами на основе сульфонилкаликс[4]арена и янтарной кислоты, обладающей гибкой структурой углеводородного спейсера, установлен фазовый состав поликристаллических образцов, полученных в результате применения различных условий кристаллизации.
18) Изучение магнитных свойств полученных марганцевых комплексов показало, что 32-Mn5(pymeOH)2 и 12-Mn4(batophen)2 проявляют себя как ферромагнит и антиферромагнит, соответственно. Исходя из полученных данных, сделаны выводы о влиянии природы верхнего обода макроцикла, а также хелатных N,N и N,O-донорных солигандов на магнитные свойства полученных марганцевых кластеров.
Публикации
1. Князева М.В., Овсянников А.С., Новицка Б., Кирицакас Н., Самигуллина А.И., Губайдуллин А.Т., Исламов Д.Р., Дороватовский П.В., Попова Е.В., Клешнина С.Р., Соловьева С.Е., Антипин И.С., Ферлай С. Porous nickel and cobalt hexanuclear ring-like clusters built from two different kind of calixarene ligands - new molecular traps for small volatile molecules CrystEngComm, CrystEngComm, 2021, DOI 10.1039/D1CE01361K (год публикации - 2021) https://doi.org/10.1039/D1CE01361K
2. Князева М.В., Овсянников А.С., Самигуллина А., Исламов Д.Р., Губайдуллин А.Т., Дороватовский П., Ласаренко В., Соловьева С.Е., Антипин И.С., Ферлай С. Impact of flexible succinate connectors in formation of tetrasulfonylcalix[4]arene based Nano-sized polynuclear cages: structural diversity and induced chirality study CrystEngComm, CrystEngComm, 2021, DOI: 10.1039/D1CE01482J (год публикации - 2021) https://doi.org/10.1039/D1CE01482J
3. Антипин И.С., Соловьева С.Е., Бурилов В.А., Овсянников А.С. Supramolecular systems based on calix[4]arenes: a platform for nanomaterials design by self-assembly Кластер конференций 2021. Тезисы докладов 20–24 сентября 2021, г. Иваново., Кластер конференций 2021. Тезисы докладов 20–24 сентября 2021, г. Иваново. – С. 7 (год публикации - 2021)
4. Князева М.В., Овсянников А.С., Попова Е.В., Клешнина С.Р., Исламов Д.Р., Дороватовский П.В., Губайдуллин А.Т., Соловьева С.Е., Антипин И.С. Design of new supramolecular coordination cages based on tetrasulfonylcalix[4]arenes in the crystalline phase Материалы XXII Международной научно-практической конференции студентов и молодых ученых «Химия и химическая технология в XXI веке». 17-20 мая 2021, Томск., Материалы XXII Международной научно-практической конференции студентов и молодых ученых «Химия и химическая технология в XXI веке». 17-20 мая 2021, Томск. – стр. 412-413 (год публикации - 2021)
5. Князева М.В., Овсянников А.С., Ханова Л.М., Исламов Д.Р., Самигуллина А.И., Губайдуллин А.Т. , Батулин Р.Г., Алдошин С.М., Соловьева С.Е., Антипин И.С. Design, structure and magnetic prorerties of manganese clusters based on (thia)calix[4]arenes in the crystalline phase III Школа-конференция для молодых ученых «Супрамолекулярные стратегии в химии, биологии и медицине: фундаментальные проблемы и перспективы», III Школа-конференция для молодых ученых «Супрамолекулярные стратегии в химии, биологии и медицине: фундаментальные проблемы и перспективы» - С.51 (год публикации - 2021)
6. Князева М.В., Овсянников А.С., Ханова Л.М., Исламов Д.Р., Самигуллина А.И., Губайдуллин А.Т., Батулин Р.Г., Черосов М.А., Соловьева С.Е., Антипин И.С. Design of manganese clusters based on (thia)calix[4]arenes with controlled magnetic properties in the crystalline phase Mendeleev 2021. XII International Conference on Chemistry for Young Scientists. 6-10 September 2021, Saint-Petersburg. Book of Abstracts., Mendeleev 2021. XII International Conference on Chemistry for Young Scientists. 6-10 September 2021, Saint-Petersburg. Book of Abstracts. – P. 246 (год публикации - 2021)
7. Овсянников А.С., Князева М.В., Соловьева С.Е., Антипин И.С. (Thia)calix[4]arenes and their functional derivatives as versatile building blocks for design of crystalline materials Материалы XXII Международной научно-практической конференции студентов и молодых ученых «Химия и химическая технология в XXI веке». 17-20 мая 2021, Томск., Материалы XXII Международной научно-практической конференции студентов и молодых ученых «Химия и химическая технология в XXI веке». 17-20 мая 2021, Томск. - P.415-416 (год публикации - 2021)
8. Овсянников А.С., Князева М.В., Соловьева С.Е., Антипин И.С. Control on self-organisation in the crystalline phase of supramolecular metalorganic compounds based on (thia)calix[4]arene molecular building blocks XII International conference of young scientists on chemistry “MENDELEEV 2021”. 6-10 September 2021, Saint-Petersburg. Book of Abstracts., XII International conference of young scientists on chemistry “MENDELEEV 2021”. 6-10 September 2021, Saint-Petersburg. Book of Abstracts. - P.289 (год публикации - 2021)
9. Овсянников А.С., Князева М.В., Соловьева С.Е., Антипин И.С. (Thia)calix[4]arenes and their functional derivatives as versatile molecular building blocks for rational design of crystalline materials “The 3rd Struchkov Meeting”: Book of Abstracts. Moscow, November 15-19, 2021 – Moscow, RUDN University, 2021, “The 3rd Struchkov Meeting”: Book of Abstracts. Moscow, November 15-19, 2021 – Moscow, RUDN University, 2021. – P. 46 (год публикации - 2021)
10. Соловьева С.Е. , Овсянников А.С., Антипин И.С. Самосборка металл-органических структур на основе (тиа)каликс[4]аренов Сборник тезисов. VII Международная конференция «Супрамолекулярные системы на поверхности раздела» 20 сентября - 24 сентября 2021 г. Туапсе., Сборник тезисов. VII Международная конференция «Супрамолекулярные системы на поверхности раздела» 20 сентября - 24 сентября 2021 г. Туапсе, С.52 (год публикации - 2021)
11. Соловьева С.Е., Князева М.В., Овсянников А.С., Дороватовский П.В., Антипин И.С. Металламакроциклы на основе производных каликс[4]аренов в конфигурации конус Всероссийская научная конференция «Марковниковские чтения: органическая химия от Марковникова до наших дней» (Сочи, Россия, 8-11 октября) – 2021 ., Всероссийская научная конференция «Марковниковские чтения: органическая химия от Марковникова до наших дней» (Сочи, Россия, 8-11 октября) – 2021 – С. 140. (год публикации - 2021)
12. Соловьева С.Е., Князева М.В., Овсянников А.С., Дороватовский П.В., Антипин И.С. Кристаллические металломакроциклы на основе производных каликс[4]аренов в конфигурации конус Кластер конференций 2021, XI Международная научная конференция «Кинетика и механизм кристаллизации. Кристаллизация и материалы нового поколения». Сборник тезисов. 20-24 Сентября 2021, Иваново., Кластер конференций 2021, XI Международная научная конференция «Кинетика и механизм кристаллизации. Кристаллизация и материалы нового поколения». Сборник тезисов. 20-24 Сентября 2021, Иваново. - P.155 (год публикации - 2021)
13. Соловьёва С.Е., Князева М.В., Овсянников А.С., Дороватовский П.В., Антипин И.С. Кристаллические супрамолекулярные клетки, на основе производных (тиа)каликс[4]аренов в конфигурации конус Всероссийский конгресс по химии гетероциклических соединений «KOST-2021» (Сочи, Россия, 12-16 октября) – 2021, Всероссийский конгресс по химии гетероциклических соединений «KOST-2021» (Сочи, Россия, 12-16 октября) – 2021 – С.293 (год публикации - 2021)
14. Соловьёва С.Е., Овсянников А.С., Антипин И.С. Инженерия кристаллов на основе металлокомплексов метацилофанов Сборник тезисов. XXVIII Международная Чугаевская конференция по координационной химии 03 - 08 октября 2021 года, Туапсе, Ольгинка, Краснодарский край, Россия., Сборник тезисов. XXVIII Международная Чугаевская конференция по координационной химии 03 - 08 октября 2021 года, Туапсе, Ольгинка, Краснодарский край, Россия. С.122. (год публикации - 2021)
15. Харюшин И.В. , Овсянников А.С., Ферлей С. , Бодрон С., Соловьева С.Е., Антипин И.С. Синтез и кристаллическая структура новых мультиметаллических супрамолекулярных наноконтейнеров Сборник тезисов IV Всероссийской школы-конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Материалы и технологии XX1 века» (8-10 ноября, Казань)., Сборник тезисов IV Всероссийской школы-конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Материалы и технологии XX1 века» (8-10 ноября, Казань). Стр. 260. (год публикации - 2021)
Аннотация результатов, полученных в 2022 году
1. Синтезирована и установлена кристаллическая структура нового биядерного комплекса марганца на основе тетранитропроизводных тиакаликс[4]арена и хелатного N,N-донорного солиганда 2,2’-бипиридина. Показано, что введение бипиридина в структуру комплекса приводит к переходу макроциклической платформы из конфигурации конус в 1,2-альтернат.
2. Разработаны методики синтеза и получены новые тетрадентатные лиганды на основе тиакаликс[4]арена, одновременно содержащие на верхнем ободе различные по электронодонорности/электроноакцепторности и размеру заместители (t-Bu, -H, NO2, -(4-нитро)фенилендиазенильные группы). Структуры целевых, а также промежуточных продуктов синтеза изучены и подтверждены с применением 1Н-ЯМР- и ИК-спектроскопии, MALDI-TOF-масс спектрометрии, монокристального РСА.
3. Синтезирован новый тетраядерный кластер марганца на основе дистально замещённых по верхнему ободу каликс[4]аренов, содержащих (4-нитро)фенилендиазенильные и трет-бутильные группы и установлена структура. Показано, что одновременное присутствие различных заместителей на верхнем ободе макроцикла приводит к сильной деформации координационного окружения ионов марганца в структуре тетраядерного кластера.
4. Синтезированы и установлены кристаллические структуры новых супрамолекулярных комплексов (1D координационных полимеров, координационных клеток и нанотрубок) на основе тетрасульфонилкаликс[4]ареновых d-кластеров c карбоксильными линкерами обладающими жёсткой (азобензол-4,4′-дикарбоксильная кислота, стильбен-4,4'-дикарбоксильная кислота) и гибкой (этан-1,2-бис-п-оксибензойная кислота) структурой с линейным расположением карбоксильных групп.
5. Синтезированы и установлены кристаллические структуры новых высокопористых супрамолекулярных координационных клеток на основе тетрасульфонилкаликс[4]ареновых кластерных комплексов никеля (II), кобальта (II) c жёсткими карбоксильными линкерами, обладающих V-образной (4,4’-сульфонилдибензойная кислота) или треугольным (триазин-трибензойная кислота) строением, обладающих электронодефицитными свойствами.
6. Стабильность и гомогенность полученных кристаллических фаз d- и f-кластеров подтверждена методом порошковой дифракции.
7. Установлены магнитные свойства гексаядерных ядерных кластеров марганца на основе тетразамещённых по верхнему ободу молекул (тиа)каликс[4]ареннов. Показано, что деформация кластерного ядра, вызванная изменением конформации макроциклов при связывании с катионами марганца, приводит к возникновению антиферромагнитных взаимодействий между парамагнитными центрами в структуре комплекса.
8. Экспериментально подтверждено, что полученные супрамолекулярные «клетки» на основе d-кластеров сульфонилкаликс[4]арена способны выступать в качестве адсорбентов по отношению к растворённым в воде красителям. Установлено, что электронодефицитные «клетки» склонны быстрее адсорбировать анионный краситель метилоранж, чем родамин - краситель катионного типа.
9. Установлено, что высокопористые октаэдрические координационные «клетки» на основе гибридного треугольного линкера – дипирринового комплекса Сo (III) проявляют селективные адсорбционные свойства по отношению к важным промышленным газам (метан, этан, этилен, ацетилен).
10. Методом EXAFS-спектроскопии установлено, что структура полученного гексаядерного кластера марганца на основе (тиа)каликс[4]аренов не зависит от типа полиморфа (сольвата), является стабильной и соответствует данным монокристального РСА.
11. Сформулированы основные закономерности влияния структуры (гибкости) и геометрии карбоксильного линкера на мотив образующихся супрамолекулярных комплексов (1D зигзагообразные координационные полимеры, димерные/октаэдрические координационные клетки) на основе d-кластеров сульфонилкаликс[4]арена.
Публикации
1. Князева М.В., Овсянников А.С., Исламов Д.Р., Самигуллина А.И., Губайдуллин А.Т., Дороватовский П.В., Соловьева С.Е., Антипин И.С., Ферлай С. Crystalline Assembly and Solvent-induced Solid-state Transformation of 1D Zigzag Chains Based on Sulfonylcalix[4]arene Trinuclear Co(II) and Zn(II) Clusters. EUROPEAN JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY, Eur. J. Inorg. Chem. 2022, e202200464 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1002/ejic.202200464
2. Харюшин И.В., Овсянников А.С., Бодрон С., Риссанен К., Коваленко К.А., Федин В.П., Соловьева С.Е., Антипин И.С., Булач В., Ферлай С. First representative of calixarene-based porous octahedral M32 coordination cages suitable for selective gas adsorption Chemical Communications, Chem Comm 2022 DOI: 10.1039/d2cc04510a (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1039/d2cc04510
3. Антипин И., Соловьева С., Овсянников А., Бурилов В., Зиганшина А. Metacyclophanes: design of functional supramolecular architectures by self-assembly VI North Caucasus organic chemistry symposium (Stavropol, Russia, April 18–22) – 2022 – P.17, VI North Caucasus organic chemistry symposium (Stavropol, Russia, April 18–22) – 2022 – P.17 (год публикации - 2022)
4. Антипин И.С. Супрамолекулярная химия циклофанов Всероссийская конференция «Марковниковские чтения: Органическая химия от Марковникова до наших дней» (Сентябрь 16-21, 2022. Лоо, Сочи)., Антипин И.C. Супрамолекулярная химия циклофанов // Всероссийская конференция «Марковниковские чтения: Органическая химия от Марковникова до наших дней» (Сентябрь 16-21, 2022. Лоо, Сочи). - C. 12 (год публикации - 2022)
5. Князева М.В., Овсянников А.С., Соловьева С.Е. , Антипин И.С. Solvent-induced solid-state transformation of 1D zigzag chains based on clusters of sulfonylcalix[4]arene The Sixth International Scientific Conference “Advances in Synthesis and Complexing” dedicated to the 100th anniversary academician V.M. Gryaznov (Moscow, RUDN University, Russia, 26-30 September 2022), The Sixth International Scientific Conference “Advances in Synthesis and Complexing” Moscow, RUDN University, Russia, 26-30 September 2022 – p. 335. (год публикации - 2022)
6. Князева М.В., Овсянников А.С., Соловьева С.Е., Антипин И.С. Супрамолекулярные мотивы комплексов цинка (II) на основе дикарбоксикаликс[4]арена в кристаллической фазе IV школа-конференция для молодых ученых «Супрамолекулярные стратегии в химии, биологии и медицине: фундаментальные проблемы и перспективы» с международным участием (3-6 октября 2022 г., Казань), «Супрамолекулярные стратегии в химии, биологии и медицине: фундаментальные проблемы и перспективы» 3-6 октября 2022 г., Казань – С. 77. (год публикации - 2022)
7. Князева М.В., Овсянников А.С., Соловьева С.Е., Антипин И.С. Полиядерные кластеры на основе дизамещённых карбоксильных производных (тиа)каликс[4]аренов и их адсорбционные свойства III Научная конференция с международным участием «Динамические процеcсы в химии элементоорганических соединений», посвященная 145-летию со дня рождения академика А.Е. Арбузова (12-15 сентября 2022, Казань): тезисы докладов., «Динамические процеcсы в химии элементоорганических соединений»12-15 сентября 2022, Казань : тезисы докладов. – с. 126 (год публикации - 2022)
8. Князева М.В., Овсянников А.С., Соловьева С.Е., Антипин И.С. Новые супрамолекулярные комплексы на основе d-кластеров сульфонилкаликс[4]арена и янтарной кислоты III Научная конференция с международным участием «ДИНАМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕCСЫ В ХИМИИ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ», посвященная 145-летию со дня рождения академика А.Е. Арбузова (12-15 сентября 2022, Казань): тезисы докладов, «Динамические процеcсы в химии элементоорганических соединений» 12-15 сентября 2022, Казань: тезисы докладов. с. 153 (год публикации - 2022)
9. Князева М.В., Овсянников А.С., Соловьева С.Е., Антипин И.С. Кластеры сульфонилкаликс[4]арена как строительные блоки для супрамолекулярных клеток Всероссийская конференция «Марковниковские чтения: Органическая химия от Марковникова до наших дней» (Сентябрь 16-21, 2022. Лоо, Сочи) - сборник тезисов, «Марковниковские чтения: Органическая химия от Марковникова до наших дней» Сентябрь 16-21, 2022. Лоо, Сочи - сборник тезисов. – с. 59 (год публикации - 2022)
10. Князева М.В., Стрельникова И.В., Овсянников А.С., Соловьева С.Е., Антипин И.С. Synthesis, structure and properties of novel f-complexes based on (thia)calix[4]arenes in the crystalline phase Всероссийская конференция с международным участием «VII Российский день редких земель» РДРЗ-2022, тезисы конференции (14–16 февраля 2022 года,г. Казань), «VII Российский день редких земель» РДРЗ-2022, тезисы конференции 14–16 февраля 2022 года,г. Казань , с. 83 (год публикации - 2022)
11. Соловьева С.Е., Князева М.В., Овсянников А.С., Исламов Д.Р., Губайдуллин А.Т., Дороватовский П.В., Антипин И.С. Nano-sized polynuclear cages: structural diversity and induced chirality VI North Caucasus organic chemistry symposium (Stavropol, Russia, April 18–22) – 2022, VI North Caucasus organic chemistry symposium Stavropol, Russia, April 18–22 – 2022 – P.218 (год публикации - 2022)
12. Соловьева С.Е., Овсянников А.С., Антипин И.С. (Тиа)каликс[4]арены – молекулярная платформа для самосборки металл-органических структур VI Международная конференция «Современные синтетические методологии для создания лекарственных препаратов и функциональных материалов» (MOSM 2022) Екатеринбург, 7–11 ноября 2022 года СБОРНИК ТЕЗИСОВ., «Современные синтетические методологии для создания лекарственных препаратов и функциональных материалов» (MOSM 2022) Екатеринбург, 7–11 ноября 2022 года СБОРНИК ТЕЗИСОВ. 2022. – С.30. (год публикации - 2022)
13. Стрельникова Ю.В., Агарков А.С., Князева М.В., Овсянников А.С., Исламов Д.Р., Губайдуллин А.Т., Соловьева С.Е., Антипин И.С. Дизайн новых d- комплексов на основе производных (тиа)каликс[4]аренов саленового типа в кристаллической фазе XXXII Российская молодёжная научная конференция с международным участием «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» Секция «Органическая химия» 19-22 апреля 2022 года, Екатеринбург. Сборник тезисов., XXXII Российская молодёжная научная конференция с международным участием «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» Секция «Органическая химия» 19-22 апреля 2022 года, Екатеринбург. Сборник тезисов. – С. 370 (год публикации - 2022)
Возможность практического использования результатов
нет, результаты носят фундаментальный характер