Аннотация результатов, полученных в 2020 году
За отчетный год выполнены все поставленные задачи: 1. Общий анализ банков данных кристаллических структур и банков данных гипотетических кристаллических структур. Топологический и модулярный анализ природных и синтетических соединений, содержащих сетки апофиллитового типа. Нами подготовлена классификация соединений, содержащих слои апофиллитового типа, основанная на типе изомера и количестве слоев в тетраэдрическом анионе. Так, она содержит в себе следующие полисоматические серии: - Полисоматическая серия эдингтонита. - Полисоматическая серия натролита: - Полисоматические серии монтесоммаита и другие гипотетические серии, построенные за счет конденсации слоев сейдитового типа: - Полисоматическая серия ACP-1: 2. Рентгеноструктурное изучение 1M2-политипа бурпалита из месторождения Бурпала (Россия). Сравнение структур, поиск модулярного и политипного родства между чирвинскиитом и минералами группы вёлерита. Подготовка миниобзора по минералам и синтетическим соединениям группы вёлерита. Выполненное рентгеноструктурное исследование показало, что «ромбический ловенит» представляет собой новый 1M2-политип бурпалита Na4Ca2Zr2[Si2O7]2F4 и относится к структурному типу 1 с пр. гр. P21/a и параметрами ячейки a = 7.2496(8) Å, b = 10.1232(11) Å, c = 11.0651(13) Å, β = 109.120(2) (в то время как сам бурпалит представляет собой 1М1-политип и относится к структурному типу 6 с пр. гр. и параметрами ячейки a = 10.117 Å, b = 10.445 Å, c = 7.256 Å, β = 90.04). Подготовлен обзор по минералам и синтетическим соединениям, относящимся к OD-семейству велерита. 3. Уточнение кристаллической структуры Rb{V[BP2O8(OH)]} с учетом двойникования. Расчет магнитных свойств соединений с общей формулой A+{M3+[BP2O8(OH)]}. Топологический анализ борофосфатов с гетерополиэдрическими каркасами, содержащими полиэдры переходных металлов. Монокристаллы Rb{V[BP2O8(OH)]} получены гидротермальным методом (T = 270-280°C; P = 80 атм.) в системе Rb2O–V2O–B2O3–P2O5–Z–H2O (Z – минерализатор; соотношении компонент 1:1:3:3). Кристаллическая структура Rb{V[BP2O8(OH)]} в целом аналогична ранее изученной. Ее основу составляют борофосфатные цепочки, которые объединяются с помощью VØ6-октаэдров. В каркасе присутствует система параллельных каналов, направленных вдоль [100], заполненных катионами Rb+. Топологический анализ MT-каркаса показал, выполненный с использованием программы ToposPro, что он состоит из трех типов тайлингов: [32.42][42.82][32.4.6.84]. 4. Рентгеноструктурное исследование перротита из месторождения Октябрьское (Россия). Установление особенностей двойникования, связанное с модулярным строением и OD-характером структуры. Нами выполнен рентгеноструктурный анализ перротита из месторождения Октябрьское в свете существующих противоречий в плане выбора элементарной ячейки. Установлено, что присутствующие в дифракционном наборе погасания типа (hk0): |h| + |k| = 4n + 2 не являются основанием для выбора триклинной ячейки, так как появление этих погасаний не соответствуют ни одной модели двойникования. Дальнейшие исследования во второй год планируется в рамках OD-теории применительно к гетерофиллосиликатам. 5. Топологический анализ гетерополиэдрических каркасов в структурах природных цирконо-, титано- и ниобосиликатов. 5.1. Топологические особенности и ионообменные свойства природных гетерофиллосиликатов. Для анализа путей миграции ионов с использованием комплекса программ ToposPro были взяты модели структур астрофиллита-1A и -2M, нафертисита и вебленита. Установлено, что каркасные представители надгруппы астрофиллита, относящиеся к структурным типам астрофиллита-1A и астрофиллита-2M, обладают одномерными каналами проводимости ионов Na+, K+, Ag+, Pb2+ и Rb+ вдоль направления (100). Характер ионной проводимости изменяется с одномерного на двумерный при использовании ионов Li+. Для титаносиликатов со структурным типом нафертисита также установлен одномерный характер проводимости ионов Na+, K+, Rb+, Cs+, Ag+, Pb2+ вдоль направления [100], а эффективная ширина каналов позволяет говорить о возможности ионного обмена во встречных потоках. В структуре вебленита присутствуют каналы, наиболее широкие из известных к настоящему времени среди представителей семейства гетерофиллосиликатов. При этом в узком канале также возможна миграция ионов достаточно малого радиуса, например, Na+. Эффективные размеры широкого канала в структуре вебленита позволяют обеспечить ионный обмен во встречных потоках для всех ионов, включая крупный Cs+. В случае ионов Li+ проводимость становится двумерной (аналогично структурному типу астрофиллита и нафертисита). 5.2. Особенности стехиометрии и топологии смешанных гетерополиэдрических каркасов в минералах группы эвдиалита. С учетом возможного различного заселения M(2)-, M(3)- и M(4)-позиции дополнительными Q-, T*- и M*-катионами были получены все 12 типов возможных гетеропоэдрических MT-каркасов эвдиалитового типа, а также их общие формулы. Были проанализированы топологические особенности катионных сеток исходного гетеропоэдрического MT-каркаса эвдиалитового типа (FT#1), а также его производных (FT#2–12). Топологический анализ гетеропоэдрических MT-каркасов был также сделан на основе анализа натуральных тайлов. 6. Рентгеноструктурные исследования потенциально новых представителей группы эвдиалита из Ловозерского массива (Россия) и массива Одихинча (Россия). Для существенного облегчения распределения катионов по позициям структуры планируется подготовить “Excel spreadsheet” (по аналогии с таковой для минералов надгруппы амфиболов) используя алгоритм, предложенный К. Пфафф и др. 6.1. Одихинчаит – новый минерал из массива Одихинча. Одихинчаит - новый минерал группы эвдиалита был найден в щелочной интрузии Одихинча, которая относится к Маймеча-Котуйской щелочной провинции. Одихинчаит в целом изоструктурен другим 12-слойным представителям группы эвдиалита с пр. гр. R3m. В кристаллической структуре одихинчаита марганец (2.49 атома) преобладает над железом(II), что является главным отличием от тасекита. 6.2. Высокоциркониевые представители группы эвдиалита из Ловозерского массива. Нами выполнены 294 микрозондовых анализов МГЭ из Ловозерского массива, обогащенных цирконием и проанализировано их распространение в пределах массива. Выполненное рентгеноструктурное исследование данных образцов позволило установить редкое упорядочение катионов Zr по позициям структуры с понижением симметрии от R-3m до R32. 6.3. Новые способы расчета формул и названий минералов группы эвдиалита основе данных химического состава. На основе этой классификационной схемы Расцветаевой и Чуканова (2012) мы предложили новый алгоритм расчета формул и поиск названия для изучаемого минерального вида отталкиваясь лишь от данных химического состава. Для этого была предложена схема классификации минеральных видов группы эвдиалита на основе их химического состава. Алгоритм реализован в виде Microsoft Excel spreadsheet, аналогичный таковому для минералов надгруппы амфибола. 7. Гидротермальный синтез потенциально новых представителей группы миксита. Рентгеноструктурные и спектроскопические исследования, а также расчет и измерение магнитных свойств. Рентгеноструктурные исследования продуктов гидротермального синтеза в системах, содержащих олово, на предмет наличия новых фаз с гетерополиэдрическими каркасами. В рамках работ по синтезу новых фосфатов переходных элементов с минералоподобными структурами и смешанными MT-каркасами были изучены топологические особенности нового соединения NaMnNi2(H2/3PO4)3 со структурным типом аллюадита, синтезированного гидротермальным методом. Нами проанализированы особенности стехиометрии аллюадитового типа гетерополиэдрического МТ-каркаса и его производных, а также их топологические особенности. 8. Выполнено с опережением плана. Общий анализ банков данных кристаллических структур и банков данных гипотетических кристаллических структур. Подготовка списка минералов группы канкринита и родственных соединений для дальнейшего топологического и модулярного анализа. Впервые был выполнен систематический анализ минералов и синтетических соединений родственных канкриниту, в основе которых двумерные модули-слои (Periodic Building Unit, PerBU), представленные шестичленными тетраэдрическими кольцами. В рамках данной темы был проанализирован банк данных гипотетических структур цеолитов (Database of Hypothetical Zeolite Structures) и были найдены несколько гипотетических представителей, родственных канкриниту с различным числом слоев N. 9. Дополнительные исследования в рамках тематики проекта. Кристаллические структуры полиморфных (политипных) модификаций Na2Mn3(SO4)4 характеризуются модулярным строением, которое можно описать в рамках OD-теории. Основу их кристаллических структур составляют два типа неполярных слоев симметрия которых Pmc21 (L2n+1 тип слоев) и Pbcm (L2n тип слоев), соответственно, что относит их к категории IV OD структур с числом слоев M > 2. Анализ геометрии структур методом DFT-расчетов показал, что энергия структур возрастает в ряду: non MDO-4O > MDO1 > MDO2. Новый минерал: Одихинчаит Na9Sr3[(H2O)2Na]Ca6Mn3Zr3NbSi (Si24O72)O(OH)3(CO3)·H2O Опубликованные статьи: 1. Aksenov S.M., Yamnova N.A., Kabanova N.A., Volkov A.S., Gurbanova O.A., Deyneko D.V., Dimitrova O.V., Krivovichev, S.V. Topological features of the alluaudite-type framework and its derivatives: synthesis and crystal structure of NaMnNi2(H2/3PO4)3 // Crystals. 2021. V. 11. № 3. #237. (Q2) 2. Chukanov N.V., Aksenov S.M., Pekov I.V., Chervonnaya N.A., Varlamov D.A., Ermolaeva V.N., Britvin S.N. Ion exchange properties of natural titanium silicate caryochroite (Na,Sr)3{(Fe,Mg)2+10(OH)6[TiO(Si6O17)(OH)0.5]2}·8H2O with a 1D system of parallel wide channels: Experimental study and theoretical analysis of the topochemical mechanisms // Microporous and Mesoporous Materials. 2021. V. 312. #110776. (Q1) 3. Chukanov, N.V., Gritsenko, Yu.D., Aksenov, S.M., Pekov, I.V., Varlamov D.A., Pautov, L.A., Vozchikova, S.A., Ksenofontov, D.A. Odikhinchaite, Na9Sr3[(H2O)2Na]Ca6Mn3Zr3NbSi(Si24O72)O(OH)3(CO3)·H2O, a new eudialyte-group mineral from the Odikhincha intrusion, Taimyr Peninsula, Russia // Minerals. 2020. V. 10. № 12. #1062. (Q2) 4. Chukanov N.V., Aksenov S.M., Rastsvetaeva R.K. Structural chemistry, IR spectroscopy, properties, and genesis of natural and synthetic microporous cancrinite- and sodalite-related materials: a review // Microporous and Mesoporous Materials. doi: 10.1016/j.micromeso.2021.111098 (Q1) Статьи на рецензии: 5. Aksenov S.M., Antonov A.A., Deyneko D.V., Krivovichev S.V., Merlino S. Polytypic relations between Na2Mn3(SO4)4 polymorphs: OD (order-disorder), topological description, and DFT-calculations // Acta Crystallographica B. (Q3) 6. Аксенов С.М., Ямнова Н.А., Чуканов Н.В., Банару А.М., Кобелева Е.А., Дейнеко Д.В., Кривовичев С.В. Теоретический анализ путей миграции катионов в микропористых гетерофиллосиликатах со структурами астрофиллитового и вебленитового типов // Журнал структурной химии. (на рецензировании) (Q4) Готовятся к печати по результатам первого года выполнения проекта: 7. Aksenov S.M., Dal Bo F., Chukanov N.V., Friis H., Portnov A.M., Zarubina E.S., Rastsvetaeva R.K., Krivovichev S.V. The “ortholåvenite” enigma solved: The crystal structure of a new monoclinic 2M2-polytype of burpalite Na2CaZr(Si2O7)F2 and comparative crystal chemistry of wöhlerite group minerals and synthetic compounds // Acta Crystallographica B. (Q3) 8. Aksenov S.M., Kabanova N.A., Chukanov N.V., Panikorovskii T.L., Krivovichev S.V. A quantitative analysis of complex isomorphism in the eudialyte-type structures: The role of local heteropolyhedral substitutions on the stoichiometry, topology, and ion-migration paths // Minerals. (Q2). 9. Aksenov S.M., Krivovichev S.V., Chukanov N.V., Pushcharovsky D.Yu., Burns P.C. Crystal chemistry and topology of 2D and 3D zeolites with the modulus based on tetrahedral nets with the apophyllite-type topology // Microporous and Mesoporous Materials. (Q1) 10. Mikhailova J.A., Stepenshchikov D.G., Aksenov S.M., Kalashnikov A.O., Krivovichev S.V. Who is Who in eudialyte group: A new algorithm and Excel spreadsheet for the express diagnostic // Scientific Reports. (Q1). 11. Panikorovskii T.L., Mikhailova J.A., Pakhomovsky Ya.A., Bazai A.V., Aksenov S.M., Kalashnikov A.O., Krivovichev S.V. Zr-rich eudialyte-group minerals from Mt. Kedykvyrpakhk, Lovozero alkaline massif, Russia // Minerals. (Q2). 12. Аксенов С.М., Миронова Ю.С., Ямнова Н.А., Волков А.С., Гурбанова О.А., Димитрова О.В., Кривовичев С.В. Особенности кристаллохимии борофосфатов ванадия: синтез, уточнение кристаллической структуры Rb{V[BP2O8(OH)]} и топологические особенности смешанных каркасов // Журнал структурной химии. (Q4)

Аннотация результатов, полученных в 2021 году
За отчетный год выполнены все поставленные задачи: 1. Модулярный и OD-анализ структур минералов и неорганических соединений. В частности: 1.1. Детальное описание политипов соединений с общей формулой A^+{M_2^{3+}[T^{3+}P_6O_{20}]} (A = Rb, Cs; M = Al, Ga; T = B, Al, Ga) выполнено в рамках OD-теории для структур. Полное структурное родство между соединениями Cs{[6]Al2[[4]TP6O20]} (T = B, Al) и Rb{[6]M3+2[[4]T3+P6O20]} (M = Al, Ga; T = Al, Ga), вероятно, может быть описано в рамках «расширенной» OD-теории с использованием анализа связей «блок–стержень-слой-каркас». 1.2. Отличие модификаций кристаллических структур Nd(HSeO3)2(SeO3)∙2H2O состоит в различном симметрийном способе укладок гетерополиэдрических слоев, что позволяет рассматривать их как представителей единого OD-семейства состоящего из двух типов неполярных OD-слоев (категория IV), а симметрия всех возможных политипов может быть описана единым OD-группоидом: 1.3. Получены новые данные об особенностях политипии и модулярном строении природного бериллобората берборита Be2(BO3)(OH)‧H2O. Так, для него известно три политипа. Нами установлены все симметрически допустимые возможности укладки слоев, которые определяют все семейство политипов. Аналогичная ситуация имеет место в ABBF-семействе бериллоборатов с общей формулой A+[Be2Ø2(BΔO3)] (A = Na, K, Rb, Cs, Tl; Ø = F-). 2. Завершение топологического анализа гетерополиэдрических каркасов в структурах природных цирконо-, титано- и ниобосиликатов. 2.1. Для анализа путей миграции ионов в цирконосиликатах с использованием программы ToposPro были взяты модели структур из базы данных ICSD. В основе данного подхода лежит разбиение Вороного-Дирихле, которое позволяет получить адекватную карту системы полостей и каналов. Данный подход позволил выделить и охарактеризовать различные пути миграции катионов Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Ag+ и Pb2+ в структурах природных и синтетических цирконосиликатов. 2.2. Данная работа была перенесена на третий этап. 2.3. Гетерополиэдрические каркасы ловозеритового типа обладают модулярным строением на основе S6R-блоков. Нами установлено, что если S6R-блоки стыкуются только по полным граням, то возможен единственный тип слоя. В результате, из белых блоков можно создать только один обобщенный тип слоя, а именно набор бесконечных лент из блоков, каждая из которых стыкуется с соседней по половинам граней. Рассмотренные принципы демонстрируют все потенциальное разнообразие строения отдельного слоя разбиения пространства на S6R блоки. 2.4.1. Выполнено повторное рентгеноструктурное исследование ранее изученного «калий-оксониевого эвдиалита» ранее найденного на горе Кукисвумчорр, Хибинский щелочной массив. Уникальной особенностью минерала является значительное содержание оксония, что однозначно подтверждается данными КР-спектроскопии. Кристаллическая структура «калий-оксониевого эвдиалита» в целом аналогична опубликованной ранее и характеризуется наличием оксония во внекаркасных N1–4 позициях. 2.4.2. Гидратированный аналог сергеванита был найден на горе Селсурт (Ловозерский щелочной массив). Его кристаллическая структура в целом аналогична другим 12-слойным представителям подгруппы онейллита группы эвдиалита, характеризующихся пр. гр. R3. Основным химическим и структурным отличием потенциально нового минерала от сергеванита является преобладание оксония во внекаркасных N1–4 позиция. 3. На основе новых данные о сложности кристаллических структур проанализировать тетраэдрические каркасы цеолитных структур и получить новые данные об их параметрах сложности. Проведен статистический анализ информационной сложности цеолитных каркасов используя Атлас цеолитных структур. Структур комбинаторная сложность Кривовичева (Hcomb) дополнялась также координационной (Hcoor) и конфигурационной (Hconf) предложенные Хорнфеком. Было показано, что Hconf обладает большей способностью различать кристаллические структуры, чем Hcomb и Hcoor. Также установлено, что среди пространственных групп цеолитных каркасов наиболее часто встречается C2/m. Цеолиты с симморфными пространственными группами обычно более сложные. 4. Топологический анализ смешанных тетраэдрических и гетерополиэдрических каркасов в природных и синтетических соединениях. 4.1. Особенностью структур бериллоборатов является присутствие «бантичного» сочленения, что существенным образом затрудняет формирование «классических» тетраэдрических каркасов с отношением T:Ø=1:2. В большинстве структур бериллоборатов каркас выполняет анионную функцию (W<0), а его отрицательный заряд компенсируется за счет внекаркасных катионов преимущественно щелочных и щелочноземельных элементов. Отрицательно заряженные TrT-каркасы являются наиболее распространенными среди бериллоборатов. 4.2. Нами были проанализированы структуры природных и синтетических бериллофосфатов, в которых присутствуют смешанные тетраэдрические ТТ-каркасы, образованные за счет конденсации BeO4- и PO4-тетраэдров. Поскольку объединение PO4-тетраэдров напрямую через общий мостиковый кислород происходит крайне редко, то в большинстве бериллофосфатов число ВO4-тетраэдров равно числу PO4-тетраэдров (x = y). 5. Изучение особенностей катионного упорядочение в ташелгите CaMgFe2+Al9O16(OH) и его модулярный анализ. Сравнение со шпинелеподобными структурами. Комплексное изучение особенностей катионного упорядочения в ташелгите перенесено на третий этап. 5.1. Браунгайерит (Fe2GeO4) кристаллизуется в структурном типе шпинели с пр. гр. Fd3m и фактор-групповой анализ предлагает пять допустимых полос колебаний в КР-спектре. С увеличением давления наблюдается постепенное изменение спектров КР, что позволяет сделать вывод об отсутствии резкой перестройки структурного типа. При этом появляются некоторые дополнительные полосы спектрах, полученных при высоком давлении. 6. Проведение гидротермальных синтезов в многокомпонентных системах. Продолжаются попытки синтеза новых борофосфатов переходных и редкоземельных элементов методами гидротермально и твердофазного синтеза. 7. Изучение особенностей строения молекулярных кристаллов. 7.1. Из перечня 305 структурных классов (СК) на основе данных о числе порождающих элементов у 230 пространственных групп выявлены все СК моносистемных гомомолекулярных кристаллов, в которых может быть реализован ровно один опорный межмолекулярных контакт. Показано, что в этих СК комбинаторно-различимая сеть единственная и относится к топологическому типу dia. 7.2. Предложена новая схема расчета параметров сложности (HmolNet, HmolNet,tot) для молекулярных кристаллов как суммы сложности каждой молекулы, сложности межмолекулярных контактов и сложности смешения обоих. Сложность молекулярных сеток (HmolNet) является расширением комбинаторной сложности (Hmol) кристаллической структуры, введенной Кривовичевым. Параметры сложности были рассчитаны для набора, состоящего из 4152 молекулярных кристаллов состава CxHyOz, характеризующихся структурным классом P21/c, Z = 4 (1). В результате было получено статистическое распределение набора молекулярных кристаллов на основе значений CNmol, CNcrit и параметров сложности. 8. Дополнительные исследования в рамках тематики проекта: изучение особенностей распределения катионов в кристаллической структуре мухинита. Найденные образец мухинита с эмпирической формулой: (Ca1.793La0.144Ce0.039Nd0.032Pr0.008)Σ2.016(Al2.204V3+0.439Mg0.216Cr3+0.123Co0.003Ti0.001)Σ2.986(Si2O7)(SiO4)O(OH). Отличительной особенностью изученного образца является то, что А1-позиция (<А1-О> = 2.586 Å) полностью занята Са2+, в то время как А2-позиция обогащена катионами REE3+ (с преобладанием La3+, по данным химического анализа) и имеет смешанный состав Ca2+ (0.75(1) атома) и REE3+ (0.25 атома).

Аннотация результатов, полученных в 2022 году
Все запланированные работы в отчетном периоде были выполнены в полном объеме, а небольшие изменения не повлияли на общие цели и задачи исследований и соответствовали тематике проекта. 1.1. Рассмотрены особенности строения и симметрии гидроксидов щелочных металлов (Li, Na, K, Rb, Cs) и таллия, кристаллизующихся в структурных типа: LiOH, -NaOH, β-NaOH, TlOH, а также выполнены расчеты сложности кристаллических структур. 1.2. Модулярный подход в современной неорганической кристаллохимия является мощным инструментом, который позволяет не только более детально анализировать известные структуры и находить между ними структурное родство. В обзоре мы собрали новые данные, опубликованные за последние 15 лет, о проявлении феноменов политипии, OD-структур и модулярности в неорганических соединениях, а также топологическом подходе к анализу кристаллических структур. 1.3. Природные представители группы канкринита [1] объединяют тригональные или гексагональные фельдшпатоиды [2], основу структуры которых составляет микропористый тетраэдрический каркас. Для определения топологии каркаса для представителей с N числом слоев может быть использовано уравнение, предложенное ранее в работе [3]. Однако даже такая характеристика топологии каркаса недостаточно полная [4]. Так, среди структурных производных десятислойных представителей ССК имеются две пары каркасов, содержащих одинаковый набор пустот: [can]2[sod]6[los]2 (№15 и №16) и [can]4[sod]5[nh7] (№4 и №10). 1.4. Нами был проведен статистический анализ точечных групп симметрии для всех фуллеренов C20 – C60 с 4-членными кольцами (всего 141325). Полученные результаты представляют практический интерес и могут быть использованы для описания топологий полиоксометаллатов со структурами, родственными фуллеренам. В частности, как было отмечено Бернсом [5], в топологии урановых полиоксометаллатных кластеров отсутствуют примеры смежных квадратов. Однако в полученном списке мы нашли 52 таких кластера. 1.5. На основе полученных ранее дифракционных данных выполнено повторное уточнение кристаллической структуры минерала ташелгита [6] с идеализированной формулой CaMgFe2+Al9O16(OH). С учетом принципов модулярной кристаллографии [8–10] в структуре ташелгита можно выделить два типа модулей, параллельных (010) (Z = 2): – волнообразный слоистый модуль шпинелевого типа; – промежуточный I-модуль, который содержит одиночные тетраэдры, тетраэдрические диортогруппы и октаэдры, а также внекаркасные A-катионы. 1.6. Среди природных и синтетических оксидов существует обширное семейство со стехиометрией MO2 и кристаллическими структурами, родственными минералу колумбиту [11]. На основе данных об их топологии была предложена систематика, которая позволила классифицировать все известные соединения, а также существенно расширить данные об их кристаллохимии. 1.7. Новое семейство моноклинных соединений с общей формулой SrLn4(TeO3)4Cl6, где Ln = Ce, Nd, Sm [19] относится к большой группе сложных слоистых теллурит-галогенидов редкоземельных элементов [20–24], но существенно отличается по структуре и особенностям строения. Различные способы их укладки формируют единое OD-семейство которое относится к категории III [26], в соответствии с ZNF-соотношением возможно только два MDO-политипа. В структурах сложных селенит- и теллурит-галогенидов редкоземельных элементов довольно часто встречаются тетрагональные или псевдотетрагональные слои состава [(Ln,MI)12(TO3)12]n+ (MI = K, Rb, Cs), которые чередуются с галогенидными и/или металл-галогенидными слоями состава [X8], [MIX16+y] и [MII6X24] (MII = Cd, Mn, Co; X = Cl, Br) с образованием сложных последовательностей [20,21]. С использованием формализма OD-теории нами был выполнен симметрийный анализ кристаллических структур данного семейства [20]. 2.1. Методами рентгеноструктурного анализа, ИК- и КР-спектроскопии нами были изучены образцы промежуточных членов твердого раствора цепинита-Na–цепинита-K, характеризующиеся высокой степенью гидратации и низким содержанием внекаркасных катионов. Кристаллические структуры изученных образцов 1 и 2 в целом аналогичны ранее опубликованным для цепинита-Na [32,33] и цепинита-K [34,35], но отличаются некоторыми индивидуальными особенностями распределения катионов по позициям и особенностями их упорядочения. Как было отмечено ранее, отличительной особенностью минералов подгруппы вуориярвита можно считать высокую степень их гидратации, что выражается в присутствии катионов оксония, что подтверждается данными ИК- и КР-спектроскопии для изученных образцов 1 и 2. 2.2. Методом монокристального рентгеноструктурного анализа изучена кристаллическая структура ловозеритоподобного Na,Zr,-силиката, обнаруженного в Ловозерском щелочном массиве (Кольский п-ов, Россия). Параметры тригональной ячейки: a =10.1857(6) Å, c =13.139(1) Å, V = 1180.54 Å3, пр.гр. R3m. Особенности распределения катионов по независимым позициям в структуре минерала представлены в кристаллохимической формуле (Z=3): A(Na0.45K0.100.45)3B3 C(Na0.45Mn0.250.30)M(Zr0.95Nb0.05){Si6O12[(OH)0.78O0.22]3(OH)3}. Согласно утвержденной номенклатуре минералов ловозеритовой группы изученный образец принадлежит к цирсиналит-ловозеритовой подгруппе. 3. Силикаты редкоземельных элементов привлекают интерес благодаря широкому разнообразию структурных мотивов. Анализ их кристаллохимии и топологии продолжается, а промежуточные результаты нашли отражение в обзоре, который в настоящее время находится на рецензировании: 4.1. При изучении тройной системы Rb2MoO4–CoMoO4–Hf(MoO4)2 был получен новый молибдат с общей формулой Rb5Hf1.5Сo0.5(MoO4)6. Соединение относится к семейству молибдатов с общей формулой A_(5–δ)^+ {Z_(1–x)^(n+) Z_(1+x)^(4+) 〖(MoO_4)〗_6}, где δ=4x+n(1–x)–3, которые представлены двумя топологически различными структурными типами. Несмотря на то, что оба структурных типа (тип I и II) характеризуются одинаковой общей формулой они принадлежат разным структурным типам, что выражается в различии их натуральных тайлингов: [86] и [43][4.122]3[123][125], соответственно. 5. Монокристаллы нового синтетического станносиликата K4Sn2(Si6O18)·2H2O получены методом среднетемпературного гидротермального. Кристаллическая структура изучена методом рентгеноструктурного анализа. Особенностью гетерополиэдрического каркаса в структурах минералов и неорганических соединений со структурой костылевита является наличие системы широких параллельных каналов, идущих вдоль [100], характеризующихся восьмиугольным сечением и топологией [347482/2]. 6.1. Проведен топологический анализ кристаллических структур всех известных молекулярных органических минералов с депонированными структурными данными (14 кристаллических структур). В каждой структуре выявлена критическая сеть межмолекулярных контактов, содержащая опорные контакты. 6.2. Среди природных сульфидов мышьяка и их полиморфных модификаций большинство относится к молекулярным кристаллам и демонстрирует большое разнообразие не только молекулярных упаковок, но и состава и формы молекул [46]. Среди всех структур реальгар и парареальгар обладают самым большим (по абсолютной величине) вкладом Hedge в HmolNet среди рассмотренных структур. 6.3. Проведен анализ сетей межмолекулярных контактов по выборке из 425 уникальных структурных данных CSD, относящихся к структурным классам диметилсульфата (СК DMSO4) и бензонитрила (СК PhCN). Эти СК являются самыми частотными в молекулярных кристаллах среди всех СК, которые могут быть построены за счет единственного независимого опорного контакта между молекулами. 6.4. Рассчитано количество информации, содержащейся в сети контактов и в критической сети структурных единиц кристаллических модификаций CaCO3 и его кристаллогидратов, в расчете на один контакт. Установлен топологический тип критической сети. Во всех структурах, кроме икаита, число симметрически независимых контактов в критической сети совпадает со своей точной нижней границей.