КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 20-79-10059

НазваниеРазработка метода получения нанокомпозитных покрытий разложением кремнийорганического прекурсора в сильноточном разряде с испаряемым анодом

РуководительМеньшаков Андрей Игоревич, Кандидат технических наук

Организация финансирования, регион Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт электрофизики Уральского отделения Российской академии наук, Свердловская обл

Период выполнения при поддержке РНФ 07.2020 - 06.2023  , продлен на 07.2023 - 06.2025. Карточка проекта продления (ссылка)

Конкурс№50 - Конкурс 2020 года «Проведение исследований научными группами под руководством молодых ученых» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными.

Область знания, основной код классификатора 09 - Инженерные науки, 09-302 - Корпускулярные, плазменные и лучевые источники для исследований и практики

Ключевые словаНанокомпозитные покрытия, анодное испарение, кремнийорганические соединения, химическое осаждение из газовой фазы, дуговой разряд низкого давления

Код ГРНТИ29.27.51


СтатусУспешно завершен


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
В настоящее время разработаны различные виды твердых защитных износостойких покрытий на основе керамических и металлокерамических композиционных материалов. Одними из перспективных покрытий такого типа являются TiSiCN покрытия, достоинствами которых являются высокая термостойкость, позволяющая им сохранять высокую твердость (до 55 ГПа) до 800°C, стойкость к окислению до 900°C, низкий коэффициент трения и превосходная износостойкость по сравнению с обычными нитридными или карбонитридными покрытиями. В связи с этим покрытия такого типа могут хорошо работать в широком спектре промышленных применений для защиты компонентов от агрессивных сред, включая высокоскоростную резку в сухих или почти сухих условиях, а также найти применение в качестве износостойких покрытий поршневых колец, компонентов протезов и др., поэтому на различных аспектах получения этого материала сосредоточено внимание многих исследователей по всему миру. Одним из актуальных направлений исследований является расширение возможностей существующих методов получения таких покрытий, повышение их эффективности, производительности и безопасности технологии. Современные способы получения нанокомпозитных покрытий должны удовлетворять достаточно высоким требованиям по безопасности, экологичности, эффективности, производительности, а также иметь возможность контролируемого изменения различных условий обработки и, соответственно, получения покрытий требуемого состава с заданными свойствами. Однако используемые в настоящее время подходы либо не удовлетворяют требованиям по безопасности и экологичности, как, например, при использовании ядовитых и взрывоопасных газовых смесей, либо достаточно сложны и не позволяют независимо и в широких пределах управлять многими условиями, влияющими на характеристики получаемых покрытий. Данный проект посвящен разработке и исследованию простого и универсального способа плазмохимического осаждения нанокомпозитных TiSiCN покрытий. Новизна предлагаемой работы обусловлена комплексным применением сразу нескольких подходов, обеспечивающих контролируемое изменение состава активной газовой среды и формирование TiSiCN покрытий с требуемыми характеристиками с высокой скоростью в большом объеме, что позволит впервые провести исследования влияния независимо друг от друга различных условий в плазме и на поверхности растущего TiSiCN покрытия на его состав и свойства. В частности, оригинальной и перспективной является идея использования разряда с самонакаливаемым полым катодом одновременно для активации слаботоксичных паров кремнийорганического прекурсора, для разогрева испаряемого анода и создания потока паров титана, а также для ионизации парогазовой среды и интенсивного ионного сопровождения. Применение предложенных подходов позволит получать нанокомпозитные покрытия с высокой скоростью, и при этом независимо и в широких пределах менять практически все параметры обработки. Это даст возможность управлять как масс-зарядовым составом и степенью разложения компонентов газовой смеси, так и характером и степенью ионного воздействия на поверхность обрабатываемых изделий, что, в конечном счете, позволит контролируемо изменять структуру, состав и свойства получаемых покрытий. По результатам исследований будут определены рабочие характеристики разрядной системы с секционным анодом при работе в среде, содержащей пары кремнийорганического прекурсора, и сформулированы требования к технологическим газоразрядным системам, разрабатываемым для получения многокомпонентных нанокомпозитных покрытий методом PECVD c использованием кремнийорганических соединений, с анодным испарением. Будут получены покрытия TiSiCN и впервые проведены комплексные исследования влияния давления и состава газовой смеси, плотности и энергии ионного потока, температуры образцов на состав, структуру, физико-химические и механические свойства этих покрытий. Успешная реализация предлагаемого проекта по получению TiSiCN-покрытия позволит расширить возможности существующих методов применительно и к другим типам многофункциональных покрытий путем вариации сочетаний используемых кремнийорганических прекурсоров, плазмообразующих газов и испаряемых металлов.

Ожидаемые результаты
Предполагается, что результатом выполнения проекта будет разработка высокопроизводительного метода плазмохимического осаждения твердых износостойких TiSiCN покрытий анодным испарением титана в кремнийорганической парогазовой среде, активируемой в сильноточном разряде с самонакаливаемым полым катодом. По результатам исследований будут определены условия стабильного функционирования газоразрядной системы при работе в газовой среде, содержащей кремнийорганические соединения, в условиях интенсивного испарения титана, а также интенсивной ионизации и диссоциации газовых компонентов, и сформулированы требования к технологическим газоразрядным системам, разрабатываемым для получения TiSiCN-покрытий методом PECVD. Будут получены нанокомпозитные TiSiCN покрытия и впервые проведены исследования влияния состава парогазовой смеси и степени активации различных ее компонентов, плотности и энергии ионного потока, способа и режимов генерации плазмы на состав, структуру, физико-химические и механические свойства этих покрытий. Соответствие ожидаемых результатов мировому уровню обусловлено отсутствием в настоящее время простого и универсального способа получения многокомпонентных нанокомпозитных покрытий, в частности покрытий на основе TiSiCN, который обеспечивал бы одновременно безопасность, экологичность, высокую производительность и независимое управление различными условиями обработки. Кроме того, высокая значимость предполагаемых результатов обусловлена возможностью использования предложенного метода для получения других типов многофункциональных покрытий, как например SiAlCN, обладающих аномальной стойкостью к высокотемпературному окислению, эрозионностойких CrSiCN, SiAlCO, обладающих аномальными пьезо-диэлектрическими свойствами, и др.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2020 году
Подготовлена экспериментальная установка на основе разрядной системы с самонакаливаемым полым катодом и секционным анодом, позволяющая варьировать давление и состав газовой смеси, поток паров прекурсора (1-10 г/ч), поток паров титана (~ 10-5–10-3 г/с·cм2) температуру образцов (200-700оС), а также плотность (0-20 мА/см2) и энергию (0-500 эВ) ионного потока на обрабатываемую поверхность, что в перспективе позволит исследовать влияние всех этих факторов на свойства получаемых покрытий. Изготовлены система напуска паров прекурсора и теплоизолированный тигель, определены условия формирования стабильного потока паров титана в азотсодержащей газовой среде. Получены вольтамперные характеристики разряда, и исследовано влияние состава парогазовой среды на них. Исследован состав плазмы разряда с самонакаливаемым полым катодом в парогазовой среде, содержащей пары гексаметилдисилазана и титана, и показано, что данный способ осаждения обеспечивает как эффективное разложение кремнийорганического прекурсора (https://ieeexplore.ieee.org/document/9242095), так и высокую степень активации паров титана (https://journals.ioffe.ru/articles/50971). Показана возможность осаждения при низкой температуре (400оС) в камере большого объёма покрытий на основе TiSiCN разложением кремнийорганического прекурсора (гексаметилдисилазана) и испарением титана в разряде с самонакаливаемым катодом. При токе разряда 20 А на образцах из нержавеющей стали получены тестовые TiSiCN-покрытия с титановым подслоем c хорошей адгезией твердостью до 30 GPa толщиной 10 мкм за 1,5 ч. Исследован фазовый и элементный состав полученных покрытий.

 

Публикации

1. Меньшаков А.И. Comparative Study of the Conditions for SiCN-Coatings Deposition in a Electron Beam Generated Plasma and in a Discharge with a Self-heated Hollow Cathode IEEE 2020 7th International Congress on Energy Fluxes and Radiation Effects (EFRE), Proceedings of 7th International Congress on Energy Fluxes and Radiation Effects (EFRE), Tomsk, Russia, 2020, pp. 848-852. (год публикации - 2020) https://doi.org/10.1109/EFRE47760.2020.9242095

2. Меньшаков А.И., Емлин Д.Р. Obtaining TiN Coatings by Reactive Anodic Evaporation of Titanium in a Gas Discharge with a Self-Heated Hollow Cathode Technical Physics Letters, - (год публикации - 2021) https://doi.org/10.1134/S1063785021050254


Аннотация результатов, полученных в 2021 году
Исследован состав плазмы разряда с самонакаливаемым полым катодом и секционным анодом в парогазовой среде, содержащей пары гексаметилдисилазана и титана, а также азота и ацетилена с целью получения TiSiCN-покрытий (https://iopscience.iop.org/article/10.1088/1742-6596/1954/1/012032). Показано, что данный способ активации парогазовой среды обеспечивает эффективное разложение кремнийорганического прекурсора (https://www.mdpi.com/2077-0375/12/3/321/htm), высокую степень активации паров титана (https://iopscience.iop.org/article/10.1088/1742-6596/1954/1/012032), а также эффективную диссоциацию азота (содержание атомарного азота составляет 4-5 %) и ацетилена. Исследовано влияние режимов работы секционного анода на температуру электронов и потенциал плазмы. Рост тока на тигель в диапазоне 2-10 А приводит к снижению температуры электронов с 6 до 2 эВ и потенциала плазмы с 22 до 16 В, в то время как изменение тока в цепи охлаждаемого анода в диапазоне 10-50 А практически не влияет на температуру электронов и потенциал плазмы. Кроме того, показано, что применение секционного анода обеспечивает высокую плотность ионного тока (до 20 мА/см2) при содержании металлического компонента плазмы выше 50%. Наложение осевого магнитного поля вблизи тигля величиной до 32 мТл приводит к увеличению плотности ионного тока на 20-25%, и увеличению относительного содержания металлических ионов.

 

Публикации

1. Меньшаков А.И., Брюханова Ю.А., Кухаренко А.И., Жидков И.С. Synthesis of nanocomposite TiSiCN coatings by titanium evaporation and organosilicon compound activation in hollow cathode arc discharge Membranes, V.12(3), 321 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.3390/membranes12030321

2. Меньшаков А.И., Брюханова Ю.А., Скорынина П.А. Obtaining of TiSiCN coatings by anodic evaporation of titanium and decomposition of hexamethyldisilazane in a low-pressure arc discharge Journal of Physics: Conference Series, V. 1954, 012032 (год публикации - 2021) https://doi.org/10.1088/1742-6596/1954/1/012032

3. Меньшаков А.И., Брюханова Ю.А., Сурков Ю.С., Скорынина П.А. Investigation of the plasma composition of a discharge with a self-heating hollow cathode and an active anode in a gas mixture with titanium and hexamethyldisilazane vapors Journal of Physics: Conference Series, V. 2064, 012046 (год публикации - 2021) https://doi.org/10.1088/1742-6596/2064/1/012046

4. - НОВЫЙ МЕТОД ПОМОЖЕТ ПОВЫСИТЬ КАЧЕСТВО НАНОКОМПОЗИТНЫХ ПОКРЫТИЙ Научная Россия, - (год публикации - )


Аннотация результатов, полученных в 2022 году
Были проведены комплексные исследования влияния различных условий генерации плазмы, в том числе давления и состава парогазовой смеси, плотности и энергии ионного потока на структуру, химический состав и свойства TiSiCN покрытий, получаемых методом реактивного испарения титана в дуговом разряде с полым катодом в атмосфере, содержащей пары кремнийорганического прекурсора, Такой способ формирования активной парогазовой среды для синтеза TiSiCN покрытий позволяет не только обеспечить высокую (до 20 мА/см2) плотность ионного тока на поверхность растущего покрытия, но и в широких пределах менять состав ионного потока, достигая доли ионов металла до 70 % (Bryuhanova Yu.A., Menshakov A.I. Characteristics of the method of deposition of TiN coatings by anodic evaporation of titanium in a low-pressure arc discharge, AIP Conference Proceedings, 2466, 030018, 2022; https://doi.org/10.1063/5.0088745). Использование секционного анода и независимая подача каждого компонента, формирующего TiSiCN-структуру, позволяют независимо менять давление и состав реактивной газовой среды, а также степень активации ее реактивных компонентов, что открывает возможности по изменению в широких пределах состава и свойств получаемых покрытий. В условиях интенсивного ионного сопровождения получены твердые (до 42 ГПа) нанокомпозитные TiSiCN-покрытия с плотной однородной структурой толщиной до 15 мкм. Показано, что, с одной стороны, увеличение потоков реактивных компонентов, а также тока разряда проводит к росту скорости формирования покрытия вплоть до 10 мкм/ч в исследуемой конфигурации газоразрядной системы. С другой стороны, чрезмерный рост этих параметров приводит к ухудшению свойств и качества получаемых пленок, что обусловлено рядом факторов от неоптимального химического состава, до чрезмерно интенсивного ионного воздействия на поверхность растущего покрытия (Menshakov A.I., Bruhanova Yu.A., Skorynina P.A., Medvedev A.I. Plasma Enhanced High-Rate Deposition of Advanced Film Materials by Metal Reactive Evaporation in Organosilicon Vapors, Membranes, 13(4), 374, 2023; doi.org/10.3390/membranes13040374).

 

Публикации

1. Брюханова Ю.А., Меньшаков А.И. Characteristics of the method of deposition of TiN coatings by anodic evaporation of titanium in a low-pressure arc discharge AIP Conference Proceedings, V. 2466, Iss. 1, 030018 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1063/5.0088745

2. Меньшаков А.И., Брюханова Ю.А., Скорынина П.А., Медведев А.И. Plasma Enhanced High-Rate Deposition of Advanced Film Materials by Metal Reactive Evaporation in Organosilicon Vapors Membranes, 13(4), 374 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.3390/membranes13040374


Возможность практического использования результатов
Результаты проекта могут быть использованы для совершенствования методик получения функциональных покрытий и при разработке соответствующих технологических процессов.